材料科学基础考点答案.pdf

1 . 金 属 间 化 合 物 分 类 ： 电 负 性 决 定 的 原 子 价 化 合 物 、 电 子 浓 度 决 定 的电 子 化 合 物 、 原 子 尺 寸 决 定 的 尺 寸 因 素 化 合 物 。 2 . 材 料 科 学 与 工 程 四 要 素 ： 组 成 与 结 构 、 使 用 性 能 、 性 质 、 合 成 与 加工 。 3 . 晶 胞 ： 是 从 晶 体 结 构 中 取 出 来 的 反 映 晶 体 周 期 性 和 对 称 性 的 重 复 单元 。 4 . 七 大 晶 系 、 十 四 种 布 拉 菲 格 子 ： 三 斜 （ 简 单 三 斜 ） 、 单 斜 （ 简 单 、底 心 ） 、 斜 方 （ 简 单 、 体 心 、 底 心 、 面 心 ） 、 三 方 （ 简 单 ） 、 四 方 （ 简 单 、 体 心 ） 、 六 方 （ 简 单 ） 、 立 方 （ 简 单 、 体 心 、 面 心 ） 。 5. 晶 面 指 数 ： 结 晶 学 中 经 常 用 （ hkl） 来 表 示 一 组 平 行 晶 面 ， 称 为 晶 面 指 数 。 晶 向 指 数 ： 用 uvw来 表 示 。 6 .1 mol离 子 晶 体 中 的 正 负 离 子 ， 由 相 互 远 离 的 气 态 结 合 成 离 子 晶 体 时 所释 放 的 能 量 。 7 . 球 体 最 紧 密 堆 积 原 理 ： 晶 体 中 各 离 子 间 的 相 互 结 合 ， 可 以 看 作 是 球体 的 堆 积 。 按 照 晶 体 中 质 点 的 结 合 应 遵 循 势 能 最 低 的 原 则 ， 从 球 体 堆 积 的 几 何 角 度 来 看 ， 球 体 堆 积 的 密 度 越 大 ， 系 统 的 势 能 越 低 ， 晶体 越 稳 定 。 1 0 . 晶 体 结 构 中 正 、 负 离 子 的 配 位 数 的 大 小 由 结 构 中 正 、 负 离 子 半 径 的比 值 来 决 定 。 1 1 . 哥 希 密 特 结 晶 化 学 定 律 ： 晶 体 结 构 取 决 于 其 组 成 基 元 （ 原 子 、 离 子或 离 子 团 ） 的 数 量 关 系 、 大 小 关 系 及 极 化 性 能 。 1 2 . 多 晶 转 变 分 类 ： 根 据 转 变 时 速 度 快 慢 和 晶 体 结 构 变 化 的 不 同 ， 可 将多 晶 转 变 分 为 两 类 ： 位 移 性 转 变 和 重 建 性 转 变 。 位 移 性 转 变 ： 仅 仅 是 结 构 畸 变 ， 转 变 前 后 结 构 差 异 小 ， 转 变 时 并 不 打 开 任 何 键 或改 变 最 邻 近 的 配 位 数 ， 只 是 原 子 位 置 发 生 少 许 位 移 ， 使 次 级 配 位 有 所 改 变 。重 建 性 转 变 ： 不 能 简 单 地 通 过 原 子 位 移 来 实 现 ， 转 变 前 后 结 构 差 异 大 ， 必 须 破 坏 原 子 间 的 键 ， 形 成 一 个 具 有 新 键 的 结 构 。1 3 . 极 化 ： 在 离 子 紧 密 堆 积 时 ， 带 电 荷 的 离 子 所 产 生 的 电 场 ， 必 然 要 对 另 一 个 离 子 的 电 子 云 产 生 吸 引 或 排 斥 作 用 ， 使 之 发 生 变 形 ， 这 种 现象 称 为 极 化 。 同 质 多 晶 ： 化 学 组 成 相 同 的 物 质 ， 在 不 同 的 热 力 学 条 件 下 形 成 结 构 不同 的 晶 体 的 现 象 ， 称 为 同 质 多 晶 现 象 。 热 释 电 性 ： 热 释 电 性 是 指 某 些 像 六 方 ZnS型 的 晶 体 ， 由 于 加 热 使 整 个 晶 体 温 度 变 化 ， 结 果 在 与 该 晶 体 c轴 垂 直 方 向 的 一 端 出 现 正 电 荷 ， 在 相 反的 一 端 出 现 负 电 荷 的 性 质 。 （ 晶 体 的 热 释 电 性 与 晶 体 内 部 的 自 发 极 化 有 关 ）1 4 . 硅 酸 盐 晶 体 中 SiO 4 四 面 体 的 五 种 结 合 方 式 ： 岛 状 、 组 群 状 、 链状 、 层 状 和 架 状 。 1 5 . 缺 陷 按 其 产 生 的 原 因 分 为 ： 热 缺 陷 、 杂 质 缺 陷 、 非 化 学 计 量 缺 陷 、电 荷 缺 陷 和 辐 照 缺 陷 等 。 热 缺 陷 分 类 ， 各 自 特 点 ： 热 缺 陷 包 括 弗 伦 克 尔 缺 陷 和 肖 特 基 缺 陷 。 弗 伦 克 尔 缺 陷 是 质 点 离 开 正 常 格 点 后 进 入 到 晶 格 间 隙 位 置 ， 其 特 征 是 空 位 和 间 隙 质 点 成 对 出 现 。 肖 特 基 缺 陷 是 质 点 由 表 面 位 置 迁 移 到 新 表面 位 置 ， 在 晶 体 表 面 形 成 新 的 一 层 ， 同 时 在 晶 体 内 部 留 下 空 位 ， 其 特 征 是 正 负 离 子 空 位 成 比 例 出 现 。1 6 . 形 成 肖 特 基 缺 陷 和 弗 伦 克 尔 缺 陷 的 一 般 规 律 ： 当 晶 体 中 剩 余 空 隙 比 较 小 ， 比 如 NaCl型 结 构 ， 容 易 形 成 消 极 特 缺 陷 ； 当 晶 体 中 剩 余 空 隙比 较 大 时 ， 如 萤 石 CaF 2 型 结 构 等 ， 容 易 产 生 弗 伦 克 尔 缺 陷 。1 7 . 根 据 原 子 的 滑 移 方 向 和 位 错 线 取 向 的 几 何 特 征 不 同 ， 位 错 分 为 ： 刃 位 错 、 螺 位 错 和 混 合 位 错 。 1 8 . 刃 位 错 、 螺 位 错 的 定 义 、 性 质 （ 与 原 子 滑 移 方 向 的 关 系 ） ： 刃 位 错 ： 晶 体 已 滑 移 部 分 和 未 滑 移 部 分 的 交 线 犹 如 砍 入 晶 体 的 一 把 刀的 刀 刃 ， 则 成 为 刃 位 错 。 其 几 何 特 征 是 位 错 线 与 原 子 滑 移 方 向 （ 即 伯 氏 矢 量 b） 相 垂 直 ； 滑 移 面 上 部 位 错 线 周 围 原 子 受 压 应 力 作 用 ，原 子 间 距 小 于 正 常 晶 格 间 距 ； 滑 移 面 下 部 位 错 线 周 围 原 子 受 张 应 力 作 用 ， 原 子 间 距 大 于 正 常 晶 格 间 距 。螺 位 错 ： 由 于 位 错 线 周 围 的 一 组 原 子 面 形 成 了 一 个 连 续 的 螺 旋 形 坡 面 ， 故 称 为 螺 位 错 。 其 几 何 特 征 是 位 错 线 与 原 子 滑 移 方 向 相 平 行 ； 位 错线 周 围 原 子 的 配 置 是 螺 旋 状 的 ， 几 形 成 螺 位 错 后 ， 原 来 与 位 错 线 垂 直 的 晶 面 ， 变 成 以 位 错 线 i中 心 轴 的 螺 旋 面 。19. 位 错 应 变 能 ： 位 错 使 其 周 围 点 阵 畸 变 ， 点 阵 能 量 增 加 ， 点 阵 所 增 加 的 能 量 。 包 括 两 部 分 ： 位 错 核 心 能 ， 在 位 错 核 心 几 个 原 子 间 距 r0=2|b|=2b以 内 的 区 域 ， 滑 移 面 两 侧 原 子 间 的 错 排 能 即 相 当 于 位 错 核 心 能 。 由 于 位 错 中 心 处 原 子 位 移 太 大 ， 线 弹 性 理 论 不 适 应 ，不 能 采 取 连 续 介 质 模 型 ， 而 需 要 借 助 于 点 阵 模 型 直 接 考 虑 晶 体 结 构 和 原 子 间 的 相 互 作 用 。 据 估 计 ， 错 排 能 约 占 位 错 能 的 1 /1 0 .弹 性应 变 能 ， 在 位 错 核 心 区 以 外 ， 长 程 应 力 场 作 用 范 围 所 具 有 的 能 量 ， 约 占 位 错 能 的 9 /1 0 。2 0 . 位 错 能 否 发 生 反 应 ， 取 决 于 两 个 条 件 ： 其 一 ， 必 须 满 足 伯 氏 矢 量 的 守 恒 性 ， 即 反 应 前 后 各 位 错 的 伯 氏 矢 量 之 和 相 等 ， 其 二 ， 必 须 满 足 能 量 条 件 ， 即 反 应 后 各 位 错 的 总 能 量 应 低 于 反 应 前 各 位 错 的 总 能 量 ， 21. 小 角 度 晶 界 ： 晶 界 的 结 构 和 性 质 与 相 邻 晶 粒 的 取 向 差 有 关 ， 当 取 向差 0 （ 1 0 0 1 5 ） 时 ， 称 为 小 角 度 晶 界 ； 0 （ 1 0 0 1 5 ） 时 ， 称 为 大 角 度 晶 界 。 倾 斜 晶 界 ： 一 个 晶 粒 相 对 于 另 一 个 晶 粒 以 平 行 于 晶 界 的 某 轴 线 旋 转 一 定 角 度 所 形 成 的 晶 界 称 为 倾 斜 晶 界 。 扭 转 晶 界 ： 一 个 晶 粒 相 对 于 另 一 个 晶 粒 以 垂 直 于 晶 界 的 某 轴 线 旋 转 一 定 角 度 而 形 成 的 晶 界 称 为 扭 转 晶 界 。 小 角 度 晶 界 的 结 构 ： 倾 斜 晶 界 的 结 构 a、 对 称 倾 斜 晶 界 b、 不 对 称 倾 斜 晶 界 扭 转 晶 界 的 结 构 2 2 . 固 溶 体 分 类 ： 根 据 容 止 原 子 在 基 质 晶 体 中 所 处 位 置 分 类 置 换 式固 溶 体 ： 亦 称 替 代 固 溶 体 ， 其 溶 质 原 子 位 于 点 阵 结 点 上 ， 替 代 （ 置 换 ） 了 部 分 溶 质 原 子 。 间 隙 式 固 溶 体 ： 亦 称 间 隙 型 固 溶 体 ， 其溶 质 原 子 位 于 点 阵 的 间 隙 中 。 根 据 外 来 组 元 在 基 质 晶 体 中 的 固 溶 度 分 类 有 限 固 溶 体 （ 不 连续 固 溶 体 、 部 分 互 溶 固 溶 体 ） ： 有 限 固 溶 体 固 溶 度 小 于 1 0 0 %。 无 限 固 溶 体 （ 连 续 固 溶 体 、 完 全 互 溶 固 溶 体 ） ： 由 两 个 （ 或 多 个 ） 晶 体 机 构相 同 的 组 元 形 成 ， 任 一 组 元 的 成 分 范 围 均 为 0 1 0 0 %。 2 3 . 伯 格 斯 矢 量 ： 表 明 晶 体 中 有 位 错 存 在 时 ， 滑 移 面 一 侧 质 点 相 对 于 另一 侧 质 点 的 相 对 位 移 或 畸 变 。 固 溶 体 ： 将 外 来 组 元 引 入 晶 体 结 构 ， 占 据 基 质 晶 体 质 点 位 置 或 间 隙 位置 的 一 部 分 ， 仍 保 持 一 个 晶 相 ， 这 种 晶 体 称 为 固 溶 体 。 非 化 学 计 量 化 学 物 ： 按 照 化 学 中 定 比 定 律 ， 化 合 物 中 的 不 同 原 子 的 数量 要 保 持 固 定 的 比 例 ， 但 在 实 际 的 化 合 物 中 ， 有 一 些 化 合 物 并 不 符 合 定 比 定 律 ， 其 中 负 离 子 与 正 离 子 的 比 例 并 不 是 固 定 的 比 例 关 系 ， 这 些 化 合物 称 为 非 化 学 计 量 化 合 物 。 2 4 . 熔 体 聚 合 物 理 论 ： 熔 体 中 聚 合 物 的 形 成 可 分 为 三 个 阶 段 。 初 期 ： 熔体 的 分 化 ； 中 期 ： 缩 聚 并 伴 随 着 变 形 ； 后 期 ： 在 一 定 时 间 和 一 定 温 度 下 ， 缩 聚 -分 化 达 到 平 衡 。 产 物 中 有 低 聚 物 、 高 聚 物 、 三 维 晶 格碎 片 以 及 游 离 碱 、 吸 附 物 ， 最 后 得 到 的 熔 体 是 不 同 聚 合 程 度 的 各 种 聚 合 体 的 混 合 物 ， 构 成 熔 体 结 构 。 聚 合 物 的 种 类 、 大 小 和 数 量 随 着熔 体 的 组 成 和 温 度 而 变 化 。 这 就 是 熔 体 结 构 聚 合 物 理 论 。 25. 粘 度 ： 指 单 位 接 触 面 积 、 单 位 速 度 梯 度 下 两 层 液 体 间 的 内 摩 擦 力 。粘 度 单 位 是 Pas 影 响 熔 体 粘 度 的 主 要 因 素 ： 温 度 和 化 学 组 成 。26. 硼 反 常 现 象 ： 当 数 量 不 多 的 碱 金 属 氧 化 物 同 三 氧 化 二 硼 一 起 熔 融 时 ， 碱 金 属 所 提 供 的 氧 不 像 熔 融 二 氧 化 硅 玻 璃 中 作 为 非 桥 氧 出 现 在结 构 中 ， 而 是 使 硼 氧 三 角 体 转 变 为 由 桥 氧 组 成 的 硼 氧 四 面 体 致 使 三 氧 化 二 硼 玻 璃 从 原 来 二 度 空 间 的 层 状 结 构 部 分 转 变 为 三 度 空 间 的 架状 结 构 ， 从 而 加 强 了 网 络 结 构 ， 并 使 玻 璃 的 各 种 物 理 性 能 变 好 。 这 与 相 同 条 件 下 的 硅 酸 盐 玻 璃 相 比 ， 其 性 能 随 碱 金 属 或 碱 土 金 属 加 入量 的 变 化 规 律 相 反 ， 所 以 称 之 为 硼 反 常 反 应 。 27. 表 面 张 力 ： 作 用 于 表 面 单 位 长 度 上 与 表 面 相 切 的 力 ， 单 位 是 N/m。表 面 能 ： 通 常 将 在 熔 体 与 另 一 接 触 的 相 界 面 上 （ 一 般 另 一 相 指 空 气 ） ， 在 恒 温 、 恒 压 条 件 下 增 加 一 个 单 位 表 面 积 时 所 做 的 功 ， 称 为 比 表 面 能 ，简 称 表 面 能 ， 单 位 为 J/m 。 简 化 后 其 因 次 为 N/m。 2 8 .晶 格 能 和 表 面 张 力 的 关 系 ： 结 构 类 型 相 同 的 离 子 晶 体 ， 晶 格 能 越大 ， 熔 体 表 面 张 力 越 大 ； 单 位 晶 体 边 长 越 小 熔 体 表 面 张 力 越 大 。 （ 熔 体 内 部 质 点 相 互 作 用 力 越 大 ， 表 面 张 力 越 大 ）2 9 .润 湿 是 一 种 流 体 从 固 体 表 面 置 换 另 一 种 流 体 的 过 程 。 三 种 类 型 ： 沾 湿 ， 浸 湿 ， 铺 展 。3 0 . =9 0 作 为 润 湿 和 不 润 湿 的 界 限 ， 小 于 9 0 ， 可 润 湿 ； 大 于 9 0 ， 不 可 。3 1 .相 ： 系 统 中 具 有 相 同 物 理 与 化 学 性 质 的 完 全 均 匀 部 分 的 在 总 和 。 相 界 面 ： 相 与 相 之 间 有 界 面 。3 2 .组 元 ： 系 统 中 每 一 个 能 单 独 分 离 出 来 并 能 独 立 存 在 的 化 学 物 质 。 独 立 组 元 ： 足 以 表 示 形 成 平 衡 系 统 中 各 相 组 成 中 所 需 要 的 最 少 数 目 的 物 质（ 组 元 ） 。 3 3 .相 律 的 数 学 表 达 式 ： F=C-P+n （ 只 考 虑 温 度 和 压 力 ， n =2 ， 即 F=C-P+2 ） 系 统 中 组 分 数 C越 多 ， 则 自 由 度 数 F越 大 ； 相 数 P越 多 ， 自 由 度 数 F越 小 ； 自 由 度 为 零 时 ， 相 数 最 大 ， 相 数 最 小 时 ， 自 由 度 最 大 。3 4 3 5 . SiO2 重 建 性 转 变 破 坏 原 有 结 构 ， 转 变 速 度 慢 ， 体 积 变 化 大 ， 由 晶 体表 面 向 内 部 进 行 ； 位 移 性 转 变 转 变 速 度 快 ， 可 逆 ， 与 晶 体 内 部 发 生 。 3 6 .3 7 .不 一 致 熔 融 化 合 物 是 一 种 不 稳 定 的 化 合 物 ， 加 热 到 一 定 温 度 分 解 ， 分 解 产 物 是 一 种 液 相 一 种 晶 相 ， 二 者 组 成 与 原 来 化 合 物 完 全 不 同 （ 只 能在 固 态 中 存 在 ） 。 3 8 .3 9 .熔 体 冷 却 析 晶 过 程 规 律 ： 冷 却 时 从 液 相 中 首 先 析 出 初 晶 区 所 对 应 的 那 种 晶 体 ， 在 初 晶 相 析 出 过 程 中 ， 液 相 组 成 点 的 路 线 遵 守 背 向 线 规 则 ；冷 却 过 程 中 系 统 的 总 组 成 点 在 投 影 图 上 位 置 始 终 不 变 ， 系 统 的 总 组 成 点 ， 液 相 组 成 点 和 固 相 组 成 点 始 终 在 一 条 直 线 上 ， 形 成 杠 杆 ； 三 元 低 共熔 点 一 定 是 结 晶 的 结 束 点 。 4 0 .三 角 形 规 则 ： 原 始 熔 体 组 成 点 所 在 三 角 形 的 三 个 顶 点 表 示 的 物 质 即为 其 结 晶 产 物 ， 与 这 三 个 物 质 对 应 的 初 晶 区 所 包 围 的 无 变 量 点 是 其 结 晶 结 束 点 。4 1 ： 判 断 一 致 和 不 一 致 熔 融 化 合 物 的 方 法 ： 不 论 二 元 或 三 元 化 合 物 ， 其 组 成 点 在 自 己 的 初 晶 区 内 的 ， 是 一 致 熔 融 化 合 物 ； 组 成 点 在 自 己 的 初 晶区 外 的 ， 是 不 一 致 熔 融 化 合 物 。 4 2 . 共 熔 界 线 -转 熔 界 线 ： 通 过 界 线 上 各 店 作 切 线 与 俩 相 应 晶 相 组 成 点的 连 线 相 交 ， 如 果 交 点 都 在 连 线 之 内 就 是 共 熔 界 线 ， 如 果 交 点 在 连 线 之 外 ， 为 转 熔 界 线 。4 3 .低 共 熔 点 ： 若 无 变 量 点 处 于 相 应 的 副 三 角 形 内 的 重 心 位 置 。 单 转 熔 点 ： 之 外 ， 则 为 转 熔 点 ， 而 且 在 交 叉 位 子 的 是 单 转 熔 点 。双 转 熔 点 ： 在 共 轭 位 置 。 4 4 .转 熔 点 不 一 定 是 结 晶 结 束 点 。 低 共 熔 点 一 定 是 结 晶 结 束 点 。4 5 .判 断 过 渡 点 的 方 法 ： 如 果 无 变 量 点 周 围 三 个 初 晶 区 所 对 应 的 晶 相 组 成 点 在 一 条 直 线 上 ， 无 变 量 点 没 有 对 应 的 副 三 角 形 ， 该 无 变 量 点 便 是 过渡 点 。 4 7 解 ： 透 闪 石 双 链 结 构 ， 链 内 的 Si-O键 要 比 链 间 的 Ca-O、 Mg-O键 强 很多 ， 所 以 很 容 易 沿 链 间 结 合 力 较 弱 处 劈 裂 成 为 纤 维 状 ； 滑 石 复 网 层 结 构 ， 复 网 层 由 两 个 SiO4 层 和 中 间 的 水 镁 石 层 结 构 构 成 ， 复 网 层 与 复 网层 之 间 靠 教 弱 的 分 之 间 作 用 力 联 系 ， 因 分 子 间 力 弱 ， 所 以 易 沿 分 子 间 力 联 系 处 解 理 成 片 状 。 4 8 解 ： （ 1 ） Al3 +可 与 O2 -形 成 AlO4 5 -； Al3 +与 Si4 +处 于 第 二 周 期 ， 性 质 类 似 ， 易 于 进 入 硅 酸 盐 晶 体 结 构 中 与 Si4 +发 生 同 晶 取 代 ， 由 于 遵 循 鲍 林 规 则 ， 所 以 只 能 部 分 取 代 ； （ 2 ） Al3 +置 换 Si4 +是 部 分 取 代 ， Al3 +取 代 Si4 +时 ， 结 构 单 元 AlSiO4 ASiO5 ， 失 去 了 电 中 性 ， 有 过 剩 的 负 电 荷 ， 为 了 保 持 电 中 性 ， 将 有 一 些 半 径 较 大 而 电 荷 较 低 的 阳 离 子 如 K+、 Ca2 +、 Ba2 +进 入 结 构 中 ； （ 3 ） 设 Al3 +置 换 了 一 半 的 Si4 +， 则 O2 -与 一 个 Si4 +一 个 Al3 +相 连 ， 阳 离 子 静 电 键 强 度 =3 /4 1 +4 /4 1 =7 /4 ， O2 -电 荷 数 为 -2 ， 二 者相 差 为 1 /4 ， 若 取 代 超 过 一 半 ， 二 者 相 差 必 然 1 /4 ， 造 成 结 构 不 稳 定 。 49说 明 下 列 符 号 的 含 义 ： VNa， VNa， VCl ， （ VNaVCl ） ， CaK ， CaCa， Cai 解 ： 钠 原 子 空 位 ； 钠 离 子 空 位 ， 带 一 个 单 位 负 电 荷 ； 氯 离 子 空 位 ， 带 一 个 单 位 正 电 荷 ； 最 邻 近 的 Na+空 位 、 Cl-空 位 形 成 的 缔 合 中 心 ； Ca2 +占 据 K. 位 置 ， 带 一 个 单 位 正 电 荷 ； Ca原 子 位 于 Ca原 子 位 置 上 ； Ca2 +处 于 晶 格 间隙 位 置 。 5 0 写 出 下 列 缺 陷 反 应 式 ： （ l） NaCl溶 入 CaCl2 中 形 成 空 位 型 固 溶 体 ； （ 2 ） CaCl2 溶 入 NaCl中 形 成 空 位 型 固 溶 体 ； （ 3 ） NaCl形 成 肖 特 基 缺 陷 ； （ 4 ） Agl形 成 弗 伦 克 尔 缺 陷 （ Ag+进 入 间 隙 ） 。 （ 5 ） NaF加 入 YF3 中 形 成间 隙 型 固 溶 体 解 ： （ 1） NaCl NaCa +ClCl+VCl （ 2） CaCl2 CaNa +2ClCl+VNa （ 3） O VNa +VCl （ 4） AgAg VAg +Agi （ 5 ） 3 NaF YF3 NaY +3 F+2 Nai 5 1 什 么 是 肖 特 基 缺 陷 、 弗 兰 克 尔 缺 陷 ？ 他 们 属 于 何 种 缺 陷 ， 发 生 缺 陷 时位 置 数 是 否 发 生 变 化 。 肖 特 基 缺 陷 ： 晶 体 结 构 基 元 ， 从 正 常 的 位 置 结 点 位 置 上 移 到 晶 体 表 面 而正 常 位 置 出 现 了 空 位 弗 兰 克 尔 缺 陷 ： 晶 体 结 构 基 元 ， 从 正 常 的 位 置 结 点 位 置 上 移 到 晶 体 的 间 隙 位 置 上 ， 而 正 常 位 置 出 现 了 空 位 。都 属 于 热 缺 陷 ， 肖 特 基 缺 陷 ： 位 置 数 增 加 ， 体 积 增 大 。 弗 兰 克 尔 缺 陷 ： 位 置 数 不 增 大 ， 体 积 不 增 大 。 5 2 非 化 学 计 量 化 合 物 FexO中 ， Fe3 + Fe2 + 0 .1 ， 求 FexO中 的 空 位 浓 度 及 x 值 。 （ 答 ： 2 .2 5 1 0 5 ； 0 .9 5 6 ） 解 ： Fe2O3 2FeFe+3OO+VFe y 2y y Fe3+2yFe2+1-3yO， X=1-y=1-0.044=0.956,Fe0.956O VFe = =2.25 10-253.MgO晶 体 的 肖 特 基 缺 陷 生 成 能 为 84kJ/mol， 计 算 该 晶 体 1000K和 1500K 的 缺 陷 浓 度 。 （ 答 ： 6.4 10 3， 3.5 10 2） 解 ： n/N=exp（ -E/2RT） ， R=8.314， T=1000k： n/N=6.4 10-3； T=1500k： n/N=3.5 10-2。54.在 MgO Al 2O3和 PbTiO3 PbZrO3中 哪 一 对 形 成 有 限 固 溶 体 ， 哪 一 对 形成 无 限 固 溶 体 ， 为 什 么 ？ 解 ： MgO-AL2O3： ， 即 rMg、 rAl半 径 相 差 大 ， MgO（ NaCl型 ） 、 AL2O3（ 刚 玉 ） 结 构 类 型 差 别 大 ， 形 成 有 限 固 溶 体 ； PbTiO3-PbZrO3形 成 无 限 固 溶 体 ， 因 为 尽 管 Ti4+、 Zr4+半 径 相 差 较 大 （ 15.28） ,但 都 是 （ ABO3） 钙 钛 矿 型 结 构 ， Ti4+、 Zr4+都 填 充 八 面 体 空 隙 ， 该 空 隙 体 积 较 大 ， 可 填 入 的 阳 离 子 的 半 径 r值 可 在 一 定 范 围 内 变化 ， 而 不 至 于 使 结 构 变 化 。 5 6 .一 块 金 黄 色 的 人 造 黄 玉 ， 化 学 分 析 结 果 认 为 ， 是 在 Al2 O3 中 添 加 了 0 .5 mol%NiO和 .0 2 mol% Cr2 O3 。 试 写 出 缺 陷 反 应 方 程 （ 置 换 型 ） 及 化 学 式 。解 ： NiO和 Cr 2 O3 固 溶 入 Al2 O3 的 缺 陷 反 应 为 ：2 NiO 2 + +2 OO Cr2 O3 取 1 mol试 样 为 基 准 ， 则m 0 .0 0 5 ； m 0 .0 0 0 2 ； m 1 0 .0 0 5 0 .0 0 0 2 0 .9 9 4 8 2 NiO 2 Al 2 O3Cr 2 O3 Al2 O3 取 代 前 Al 2 O3 所 占 晶 格 为 ：0 .9 9 4 8 0 .0 0 5 /2 0 .0 0 0 2 0 .9 9 7 5 mol (Al 2 O3 )取 代 后 各 组 分 所 占 晶 格 分 别 为 ： Al2 O3 ： molNiO： molCr 2 O3 ： mol 取 代 后 ， 固 溶 体 的 分 子 式 为 ： 0 .9 9 7 3 Al2 O3 0 .0 0 5 NiO 0 .0 0 0 2 Cr2 O3 或 Al1 .9 9 4 6 Ni 0 .0 0 5 Cr0 .0 0 0 4 O2 .9 9 7 5 5 7 .ZnO是 六 方 晶 系 ， a=0 .3 2 4 2 nm， c=0 .5 1 9 5 nm， 每 个 晶 胞 中 含 2 个 ZnO分 子 ， 测 得 晶 体 密 度 分 别 为 5 .7 4 ， 5 .6 0 6 g/cm3 ， 求 这 两 种 情 况 下 各 产 生 什么 型 式 的 固 溶 体 ？ 解 ： 六 方 晶 系 的 晶 胞 体 积V= = =4 .7 3 cm3在 两 种 密 度 下 晶 胞 的 重 量 分 别 为 W1 =d1 v=5 .7 4 4 .7 3 1 0 -2 3 =2 .7 2 1 0 -2 2 (g) W2 =d2 v=5 .6 0 6 4 .7 3 1 0 -2 3 =2 .6 5 1 0 -2 2 (g) 理 论 上 单 位 晶 胞 重W= =2 .6 9 (g) 密 度 是 d 1 时 为 间 隙 型 固 溶 体 ， 是 d2 时 为 置 换 型 固 溶 体 。58.Al 2O3在 MgO中 形 成 有 限 固 溶 体 ， 在 低 共 熔 温 度1995 时 约 有 18wt Al 2O3溶 入 MgO中 ， 假 设 MgO单 位 晶 胞 尺 寸 变 化 可 忽 略 不 计 。 试 预 计 下 列 情 况 的 密 度 变 化 。 1） Al3+为 填 隙 离 子 ； 2） Al3+为 置 换 离子 。 解 ： （ a） Al3+为 填 隙 离 子 ：缺 陷 反 应 为 ： （ 1）固 溶 式 分 子 式 ： （ b） Al3+为 置 换 离 子 ：缺 陷 反 应 为 ： （ 2）固 溶 式 分 子 式 ： （ 3）取 100g试 样 为 基 准 ： （ 为 摩 尔 数 ） （ m为 摩 尔 数 ） MgO中 固 溶 18%wt的 Al2O3后 的 分 子 式 为 ： 2.035MgO 0.176Al2O3或 Mg2.035Al0.352O2.563（ 4） （ 4） 式 各 项 除 以 2.563得 Mg0.794Al0.137O（ 5） 由 （ 5） 式 得 x=0.137代 入 （ 2） （ 3） 式 ，对 （ a） 有 即 （ b） 有 设 ： 固 溶 前 后 晶 胞 体 积 不 变 ， 则 密 度 变 化 为 ： （ ， 分 别 代 表 固 溶 前 后 密 度 ） 所 以 ， 固 溶 后 的 密 度 小 于 固 溶 前 的 密 度 。59.对 硫 铁 矿 进 行 化 学 分 析 ： 按 分 析 数 据 的 Fe/S计 算 ， 得 出 两 种 可 能 的 成 分 ： Fe1-xS和 FeS1-x， 前 者 意 味 着 是 Fe空 位 的 缺 陷 结 构 ， 后 者 是 Fe被 置 换 。 设想 用 一 种 实 验 方 法 以 确 定 该 矿 物 究 竟 属 哪 一 类 成 分 ？ 解 ： Fe1-xS中 存 在 Fe空 位 ， 非 化 学 计 量 ， 存 在 h P型 半 导 体 ； FeS1-x中 金 属 离 子 过 剩 ， 存 在 S2-空 位 ， 存 在 N型 半 导 体 ； 因 Fe1-xS、 FeS1-x分 属 不 同 类 型 半 导 体 ， 通 过 实 验 确 定 其 半 导 体 性 质 即 可 。60. 说 明 为 什 么 只 有 置 换 型 固 溶 体 的 两 个 组 分 之 间 才 能 相 互 完 全 溶 解 ， 而 填 隙 型 固 溶 体 则 不 能 。解 ： （ 1） 晶 体 中 间 隙 位 置 是 有 限 的 ， 容 纳 杂 质 质 点 能 力 10%； （ 2） 间 隙 式 固 溶 体 的 生 成 ， 一 般 都 使 晶 格 常 数 增 大 ， 增 加 到 一 定 的 程 度 ， 使 晶格 变 得 不 稳 定 而 离 解 ； 置 换 固 溶 体 形 成 是 同 号 离 子 交 换 位 置 ， 不 会 对 接 产 生 影 响 ， 所 以 可 形 成 连 续 固 溶 体 。61. 试 述 影 响 置 换 型 固 溶 体 的 固 溶 度 的 条 件 1 .从 晶 体 稳 定 性 考 虑 ， 相 互 替 代 的 离 子 尺 寸 愈 相 近 ， 则 固 溶 体 愈 稳 定 。若 以 r1 和 r2 分 别 代 表 半 径 大 和 半 径 小 的 两 种 离 子 的 半 径 。 当 它 们 半 径 差 3 0 %时 ， 不 能 形 成 固 溶 体 。 2 、 晶 体 的 结 构 类 型 形 成 连 续 固 溶 体 的 两 个 组 分 必 须 具 有 完 全 相 同 的晶 体 结 构 。 结 构 不 同 最 多 只 能 生 成 有 限 固 溶 体 。 3 、 离 子 的 电 价 因 素 只 有 离 子 价 相 同 或 复 合 替 代 离 子 价 总 和 相 同 时 ，才 可 能 形 成 连 续 置 换 型 固 溶 体 。 4 、 电 负 性 因 素 电 负 性 相 近 ， 有 利 于 固 溶 体 的 生 成 。6 2 .非 化 学 计 量 化 合 物 与 无 限 固 溶 体 的 异 同 。 共 同 点 ： （ 1 ） 都 属 于 晶 体 结 构 中 缺 陷 中 的 点 缺 陷 。 （ 2 ） 相 组 成 均 为 均匀 单 相 不 同 点 ： （ 1 ） 形 成 原 因 不 同 ， 非 化 学 计 量 化 合 物 由 气 氛 性 质 和 压 力 变化 引 起 ， 而 无 限 无 限 固 溶 体 则 由 参 杂 溶 解 引 起 。 （ 2 ） 形 成 条 件 不 同 ， 前 者 只 有 价 态 元 素 氧 化 物 在 氧 化 和 还 原 气 氛 中 才 能 形 成 ， 而 后 者 则 需 满足 离 子 半 径 和 电 负 性 差 值 较 小 ， 保 持 电 中 性 ， 结 构 相 同 条 件 形 成 。 （ 3 ） 组 成 范 围 不 同 ， 前 者 组 成 变 化 范 围 小 而 后 者 可 以 在 整 个 范 围 内 变化 。 6 3 .形 成 间 隙 固 溶 体 的 条 件（ 1 ） 杂 质 质 点 大 小 添 加 原 子 越 小 ， 易 形 成 固 溶 体 。 （ 2 ） 晶 体 结 构 基 质 晶 体 中 空 隙 越 大 ， 结 构 越 疏 松 ， 易 形 成 固 溶 体 。（ 3 ） 电 价 因 素 外 来 杂 质 原 子 进 入 间 隙 时 ， 引 起 电 价 的 不 平 衡 ， 但 必 须 保 持 电 价 的 平 衡 。 通 过 生 成 空 位 ， 来 稳 定 价 态 。 容 纳 杂 质 的 能 力1 0 %。 64.非 化 学 计 量 缺 陷 的 浓 度 与 周 围 气 氛 的 性 质 、 压 力 大 小 相 关 ， 如 果 增大 周 围 氧 气 的 分 压 非 化 学 计 量 化 合 物 Fe1-xO及 Zn1+xO的 密 度 将 发 生 怎 么 样 的 变 化 ？ 增 大 还 是 减 小 ？ 为 什 么 ？解 ： Zn（ g） Zni+e Zn（ g） +1/2O2=ZnO Zni +e +1/2O2 ZnOZnO=e PO2 Zni O2（ g） OO+VFe +2h k=OOVFe h /PO21/2=4OOVFe 3/PO21/2 VFe PO2-1/6， PO2 VFe 6 5 .用 0 .2 mol YF3 加 入 CaF2 中 形 成 固 溶 体 ， 实 验 测 得 固 溶 体 的 晶 胞 参 数 a=0 .5 5 nm， 测 得 固 溶 体 密 度 =3 .6 4 g/cm3 ， 试 计 算 说 明 固 溶 体 的 类 型 ？（ 元 素 的 相 对 原 子 质 量 ： Y=8 8 .9 0 ； Ca=4 0 .0 8 ； F=1 9 .0 0 ） 解 ： YF3 加 入 CaF2 的 缺 陷 反 应 方 程 如 下 ： YF3 Y +F +2 FF (1 ) 2 YF3 2 Y +V +6 FF (2 ) 方 程 （ 1 ） 和 （ 2 ） 的 固 溶 式 ： (1 )Ca1 -xYxF2 +x (2 ) Ca(1 -3 /2 x)YxF2 按 题 意 x=0 .2 代 入 上 述 固 溶 式 得 ： 间 隙 型 固 溶 体 分 子 式 为 Ca0 .8 Y0 .2 F2 .2 置 换 型 固 溶 体 分 子 式 为 Ca0 .7 Y0 .2 F2 ； 它 们 的 密 度 分 别 设 为 1 和 2 。 CaF2 是 萤 石 型 晶 体 ， 单 位 晶 胞 内 含 有 4 个 萤 石 分 子 。 1 = =3 .6 5 9 （ g/cm3 ） 2 = =3 .3 4 6 （ g/cm3 ） 由 1 与 2 计 算 值 与 实 测 密 度 =3 .6 4 g/cm3 比 较 ， 1 值 接 近 3 .6 4 g/cm3 ， 因 此 0 .2 mol YF3 加 入 CaF2 中 形 成 间 隙 型 固 溶 体 。 66.对 于 MgO、 Al2O3和 Cr2O3， 其 正 、 负 离 子 半 径 比 分 别 为 0.47、 0.36和0.40， 则 Al2O3和 Al2O3形 成 连 续 固 溶 体 。 （ 1） 这 个 结 果 可 能 吗 ？ 为 什 么 ？ （ 2） 试 预 计 ， 在 MgO Cr2O3系 统 中 的 固 溶 度 是 有 限 的 还 是 无 限的 ？ 为 什 么 ？ 解 ： （ 1） Al2O3与 Cr2O3能 形 成 连 续 固 溶 体 ， 原 因 ： 1） 结 构 内 型 相 同 ， 同 属 于 刚 玉 结 构 。2） （ 2） MgO与 Cr2O3的 固 溶 度 为 有 限原 因 :结 构 类 型 不 同 MgO属 于 NaCl型 结 构 ， Cr2O3属 刚 玉 结 构 。 虽 然 也 不 可 能 形 成 连 续 固 溶 体 。67.解 ： （ 1） 对 于 置 换 式 固 溶 体 有 x=0.15， 1-x=0.85， 2-x=1.85， 所 以 置 换 式 固 溶 体 化 学 式 Ca0.15Zr0.85O1.85。 有 因 为 ZrO2属 于 萤 石 结 构 ， 晶 胞 分 子 数 Z=4， 晶 胞 中 有 Ca2+、 Zr4+、 O2-三 种 质 点 。晶 胞 质 量 d置 = =5.565g/cm3 对 于 间 隙 固 溶 体 ， 其 化 学 式 Ca2yZr1-yO2， 与 已 知 组 成 Ca0.15Zr0.85O1.85相 比 ， O2-不 同 ， Ca0.15Zr0.85O1.85 Ca0.15 2/1.85Zr0.3/1.85O2 间 隙 式 固 溶 体 化 学 式 Ca0.3 2/1.85Zr1.7/1.85O2 晶 胞 质 量 d间 = =6.014g/cm3， 由 此 可 判 断 生 成 的 是 置 换 型 固 溶体 。 68.试 述 微 晶 学 说 与 无 规 则 网 络 学 说 的 主 要 观 点 ， 并 比 较 两 种 学 说 在 解释 玻 璃 结 构 上 的 共 同 点 和 分 歧 。 解 ： 微 晶 学 说 ： 玻 璃 结 构 是 一 种 不 连 续 的 原 子 集 合 体 ， 即 无 数 “ 晶子 ” 分 散 在 无 定 形 介 质 中 ； “ 晶 子 ” 的 化 学 性 质 和 数 量 取 决 于 玻 璃 的 化 学 组 成 ， 可 以 是 独 立 原 子 团 或 一 定 组 成 的 化 合 物 和 固 溶 体 等 微 晶 多 相体 ， 与 该 玻 璃 物 系 的 相 平 衡 有 关 ； “ 晶 子 ” 不 同 于 一 般 微 晶 ， 而 是 带 有 晶 格 极 度 变 形 的 微 小 有 序 区 域 ， 在 “ 晶 子 ” 中 心 质 点 排 列 较 有 规 律 ， 愈远 离 中 心 则 变 形 程 度 愈 大 ； 从 “ 晶 子 ” 部 分 到 无 定 形 部 分 的 过 渡 是 逐 步 完 成 的 ， 两 者 之 间 无 明 显 界 限 。 无 规 则 网 络 学 说 ： 玻 璃 的 结 构 与 相 应 的晶 体 结 构 相 似 ， 同 样 形 成 连 续 的 三 维 空 间 网 络 结 构 。 但 玻 璃 的 网 络 与 晶 体 的 网 络 不 同 ， 玻 璃 的 网 络 是 不 规 则 的 、 非 周 期 性 的 ， 因 此 玻 璃 的 内 能 比 晶 体 的 内 能 要 大 。 由 于 玻 璃 的 强 度 与 晶 体 的 强 度 属 于 同 一 个 数 量 级 ，玻 璃 的 内 能 与 相 应 晶 体 的 内 能 相 差 并 不 多 ， 因 此 它 们 的 结 构 单 元 （ 四 面 体 或 三 角 体 ） 应 是 相 同 的 ， 不 同 之 处 在 与 排 列 的 周 期 性 。 微 晶 学 说 强 调了 玻 璃 结 构 的 不 均 匀 性 、 不 连 续 性 及 有 序 性 等 方 面 特 征 ， 成 功 地 解 释 了 玻 璃 折 射 率 在 加 热 过 程 中 的 突 变 现 象 。 网 络 学 说 强 调 了 玻 璃 中 离 子 与 多面 体 相 互 间 排 列 的 均 匀 性 、 连 续 性 及 无 序 性 等 方 面 结 构 特 征 。 69.解 ： 网 络 变 体 Na2O CaO K2O BaO 中 间 体 Al2O3 网 络 形 成 体 SiO2 B2O3 P2O5 70.解 释 硼 酸 盐 玻 璃 的 硼 反 常 现 象 ？解 ： 硼 反 常 现 象 ： 随 着 Na2O（ R2O） 含 量 的 增 加 ， 桥 氧 数 增 大 ， 热 膨 胀 系 数 逐 渐 下 降 。 当 Na2O含 量 达 到 15% 16%时 ， 桥 氧 又 开 始 减 少 ， 热 膨 胀系 数 重 新 上 升 ， 这 种 反 常 现 象 就 是 硼 反 常 现 象 。 硼 反 常 现 象 原 因 ： 当 数 量 不 多 的 碱 金 属 氧 化 物 同 B2O3一 起 熔 融 时 ， 碱 金属 所 提 供 的 氧 不 像 熔 融 SiO2玻 璃 中 作 为 非 桥 氧 出 现 在 结 构 中 ， 而 是 使 硼 转 变 为 由 桥 氧 组 成 的 硼 氧 四 面 体 。 致 使 B2O3玻 璃 从 原 来 二 度 空 间 层 状 结构 部 分 转 变 为 三 度 空 间 的 架 状 结 构 ， 从 而 加 强 了 网 络 结 构 ， 并 使 玻 璃 的 各 种 物 理 性 能 变 好 。 这 与 相 同 条 件 下 的 硅 酸 盐 玻 璃 性 能 随 碱 金 属 或 碱 土金 属 加 入 量 的 变 化 规 律 相 反 。 71.一 般 说 来 ， 同 一 种 物 质 ， 其 固 体 的 表 面 能 要 比 液 体 的 表 面 能 大 ， 试说 明 原 因 。 解 ： 同 一 种 物 质 ， 其 液 体 固 体 的 表 面 结 构 不 同 ， 液 体 分 子 可 自 由 移 动 ，总 是 通 过 形 成 球 形 表 面 来 降 低 其 表 面 能 ； 固 体 则 不 能 ， 固 体 质 点 不 能 自 由 移 动 ， 只 能 通 过 表 面 质 点 的 极 化 、 变 形 、 重 排 来 降 低 系 统 的 表 面 能 ，固 体 表 面 处 于 高 能 量 状 态 （ 由 于 表 面 力 的 存 在 ） 。 72.什 么 是 吸 附 和 粘 附 ？ 当 用 焊 锡 来 焊 接 铜 丝 时 ， 用 挫 刀 除 去 表 面 层 ，可 使 焊 接 更 加 牢 固 ， 请 解 释 这 种 现 象 ？ 解 ： 吸 附 ： 固 体 表 面 力 场 与 被 吸 附 分 子 发 生 的 力 场 相 互 作 用 的 结 果 ， 发生 在 固 体 表 面 上 ， 分 物 理 吸 附 和 化 学 吸 附 ； 粘 附 ： 指 两 个 发 生 接 触 的 表 面 之 间 的 吸 引 ， 发 生 在 固 液 界 面 上 ； 铜 丝 放 在 空 气 中 ， 其 表 面 层 被 吸 附膜 （ 氧 化 膜 ） 所 覆 盖 ， 焊 锡 焊 接 铜 丝 时 ， 只 是 将 吸 附 膜 粘 在 一 起 ， 锡 与 吸 附 膜 粘 附 的 粘 附 功 小 ， 锉 刀 除 去 表 面 层 露 出 真 正 铜 丝 表 面 （ 去 掉 氧 化膜 ） ， 锡 与 铜 相 似 材 料 粘 附 很 牢 固 。 73. 影 响 湿 润 的 因 素 有 那 些 ？解 ： 固 体 表 面 粗 糙 度 当 真 实 接 触 角 小 于 90 时 ， 粗 糙 度 越 大 ， 表 面 接 触 角 越 小 ， 就 越 容 易 湿 润 ； 当 大 于 90 ， 则 粗 糙 度 越 大 ， 越 不利 于 湿 润 。 吸 附 膜 吸 附 膜 的 存 在 使 接 触 角 增 大 ， 起 着 阻 碍 作 用 。 74.说 明 晶 界 能 总 小 于 两 个 相 邻 晶 粒 的 表 面 能 之 和 的 原 因 。答 ： 所 需 要 的 能 量 称 为 界 面 能 。 表 面 能 和 界 面 能 的 本 质 是 处 在 表 面 或 界 面 上 的 质 点 受 到 不 对 称 力 场 作 用 ， 与 晶 体 内 部 质 点 相 比 具 有 较 高 的 能量 。 晶 粒 的 表 面 能 指 晶 粒 与 气 相 接 触 ， 界 面 能 通 常 指 两 个 晶 粒 相 接 触 。 两 个 相 邻 晶 粒 的 表 面 层 上 的 原 子 间 的 相 互 作 用 是 很 强 的 ， 可 以 认 为 晶 界上 的 原 子 或 离 子 周 围 形 成 了 一 个 变 形 的 配 位 球 ， 降 低 了 部 分 不 对 称 力 场 。 显 然 ， 晶 粒 与 气 相 接 触 时 ， 表 面 质 点 受 到 力 场 的 不 对 称 性 远 远 大 于两 个 晶 粒 相 接 触 时 。 因 此 ， 界 面 能 总 是 小 于 相 邻 二 个 晶 粒 表 面 能 之 和 。 试 说 明 晶 界 能 总 小 于 两 个 相 邻 晶 粒 的 表 面 能 之 和 的 原 因 。75.固 体 硫 有 两 种 晶 型 ， 即 单 斜 硫 、 斜 方 硫 ， 因 此 ， 硫 系 统 可 能 有 四 个 相 ， 如 果 某 人 实 验 得 到 这 四 个 相 平 衡 共 存 ， 试 判 断 这 个 实 验 有 无 问 题 ？解 ： 有 问 题 ， 根 据 相 律 ， F=C-P+2=1-P+2=3-P， 系 统 平 衡 时 ， F=0， 则 P=3， 硫 系 统 只 能 是 三 相 平 衡 系 统 。76、 纯 物 质 在 任 意 指 定 温 度 下 ， 固 液 气 三 相 可 以 平 衡 共 存 ， 请 用 相 率 说 明 这 个 结 论 是 否 正 确 ？ 举 例 说 明 。不 正 确 。 应 为 g l s 三 相 平 衡 时 相 率 为 F=C-P+2其 中 C=1 P=3 F=0， 温 度 压 力 均 不 能 变 化 。 这 时 不 能 指 定 温 度 例 如 ： 水 在 0度 时 三 相 共 存 ， 温 度一 变 固 液 气 三 相 就 不 平 衡 了 。 所 以 温 度 不 能 任 意 指 定 。 77.图 6-2是 具 有 多 晶 转 变 的 某 物 质 的 相 图 ， 其 中 DEF线 是 熔 体 的 蒸 发 曲线 。 KE是 晶 型 I的 升 华 曲 线 ； GF是 晶 型 II的 升 华 曲 线 ； JG是 晶 型 III的 升 华 曲 线 ， 回 答 下 列 问 题 ： （ 1） 在 图 中 标 明 各 相 的 相 区 ， 并 写 出 图 中 各无 变 量 点 的 相 平 衡 关 系 ； （ 2） 系 统 中 哪 种 晶 型 为 稳 定 相 ？ 哪 种 晶 型 为 介 稳 相 ？ （ 3） 各 晶 型 之 间 的 转 变 是 可 逆 转 变 还 是 不 可 逆 转 变 ？解 ： （ 1） KEC为 晶 型 的 相 区 ， EFBC过 冷 液 体 的 介 稳 区 ， AGFB晶 型 的 介 稳 区 ， JGA晶 型 的 介 稳 区 ， CED是 液 相 区 ， KED是 气 相 区 ； （ 2） 晶 型 为 稳 定 相 ， 晶 型 、 为 介 稳 相 ； 因 为 晶 型 、 的 蒸 汽 压 高 于 晶 型 的 ， 即 它 们 的 自 由 能 较 高 ， 有 自 发 转 变 为 自 由 能 较 低 的 晶 型 的 趋势 ； （ 3） 晶 型 转 变 为 晶 型 、 是 单 向 的 ， 不 可 逆 的 ， 多 晶 转 变 点 的 温 度 高 于 两 种 晶 型 的 熔 点 ； 晶 型 、 之 间 的 转 变 是 可 逆 的 ， 双 向的 ， 多 晶 转 变 点 温 度 低 于 、 的 熔 点 。 78.根 据 图 回 答 下 列 问 题 ： （ 1） 说 明 化 合 物 S的 熔 融 性 质 ， 并 分 析 相 图中 各 界 线 上 温 度 变 化 的 方 向