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部分习题参考答案2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环2.2.1庚烷 (7) 5-甲基螺3.4辛烷 2-4 (3)(2)(5)(1)(4)2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构2-9 (1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。(2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2的稳定性大于CH3，易于生成。2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为。2-16 (4)(2)(3)(1)4-4 4-5（1）(2) 2，3-二甲基-2-丁烯2-甲基-2-戊烯反-3-己烯顺-3-己烯1-己烯(3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正离子）4-6（1） 亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排(2) 甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚5-9（1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3，5-115-126-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl6-36-4 共轭，（a）(b)6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm6-6 (1) (a)(b)(2) (b)(a)(3) (a)(b)6-8 30003100cm-1 C=CH v, m 28502950 cm-1 CH3,CH2 v, s 16201680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 9101000 cm-1 C=CH 6-9 偶合常数不同，反式偶合常数较大7-97-107-147-157-16 7-177-188-1 1) 1,4-二氯丁烷2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷5) 4-甲基-3-溴苯磺酸6) 3-对溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因甲基支链的空间位阻降低了SN2反应的速度。2) (CH3)3Br反应较快，为SN1反应。(CH3)2CHBr首先进行SN2反应，但因水为弱的亲核试剂，故反应慢。 3) SH- 反应快于OH-，因S的亲核性大于O。4) (CH3)2CHCH2Br快，因为Br比Cl易离去。8-8 DCAB8-9 1) 4) 2) 3)，SN2反应历程8-10 ABC, SN1反应历程8-11 对于SN2反应来说, 新戊基卤因空间位阻较大，难以进行；对SN1反应来说, 新戊基卤是伯卤烷，SN1反应困难。 8-17 1)A错，溴应加在第一个碳上。B错，-OH的活泼H会与格式试剂反应。 2)B错，叔卤烷遇-CN易消除。3)B错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 4)产物为，共轭双烯稳定。9-3 3) 2) 1)9-4 1) 加水分层，得有机层异丙醚，水层分馏得异丙醇 2) 加入氧化钙吸水，过滤，蒸馏 3） 加入氢氧化钠溶液分层，油层为苯甲醚，水层酸化，得苯酚9-51）、2）、3）、 卢卡斯试剂，苄醇反应快 ，苯甲醚和间甲苯酚不反应，加入碱，则间甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。9-79-10 (A)、(B)、(C)、(D)的构造式分别为： 9-11 (A)、(B)、(C)的构造式分别为：9-12 A)、(B)的构造式分别为：9-13 (A)、(B) 、(C)的构造式分别为10-4. 10-5.（6）（7）（10）不能反应，因为没有-H10-7.（1）CH3COCHO CH3CHO CH3COCH2CH3(CH3)3CCOC(CH3)3（2）CH3COCCl3 C2H5COCH3（3）ClCH2CHO BrCH2CHO CH2CHCHO CH3CH2CHO（4）CF3CHO CH3CHO CH3COCHCH2 CH3COCH310-10. 共同点：在17001730cm-1左右有羰基的强吸收峰不同点：的红外光谱中在14501650 cm-1出现24个苯环的特征峰，同时在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出现烯烃的特征峰。10-11.（1） , （2）,（3）,，10-14A: B: C: 10-15. A: B: 10-16. 10-17. A: B: C: D: 10-18. 10-19. 1）烯醇式（平面结构）酮式转化。2）格氏试剂的大基团难以接近羰基而夺取羰基-H形成烯醇结构。3）顺，反异构，R2C=N-OH。 11-1 1）丙酸乙酯 2）甲酸 3）-氨基己酰胺 4）邻氨基苯甲酸甲酯 5）-萘甲酸6）N,N-二乙基丙酰胺 7）苯甲酰氯 8）邻苯二甲酰亚胺 9）2-甲基丁烯二酸酐10）反-2-甲基环己基甲酸 11）-乙基乙酰乙酸乙酯 12）2-环己酮基甲酸甲酯13）对乙酰基苯甲酸乙酯 14）甲酸苄酯11-211-311-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中氢键作用11-5 1）羧酸质子氢1013，与-OCH33.5 4.0很大区别2）羰基特征吸收 羧酸的羟基吸收峰更宽，常覆盖C-H伸缩振动3）酸酐的羰基吸收波数更高17501800cm-1，且出现两个峰11-6（1）甲酸是液体，其余为固体11-7 11-811-911-10 (4) 草酸丙二酸甲酸乙酸苯酚11-11 11-1211-13(2) -环己酮甲酸乙酯含有活泼亚甲基，在碱性条件下与,-不饱和酮，先发生1,4加成（Micheal反应），再发生分子内的羟醛缩合，生成环状,-不饱和酮（Robinsen增环反应）。(3) -卤代酯在强碱作用下与酯、酮反应生成,-环氧羧酸酯（Darzen反应）。11-14(5) 分析：合成： 11-15 A.CH3CH2COOCH2CH3；B. CH3CH2COCH(CH3)COOCH2CH3；C. CH3CH2COC(C2H5)(CH3)COOCH2CH3； D. CH3CH2COCH(CH3) CH2CH3。11-16 BrCH2CH2CH2Br，NCCH2CH2CH2CN，HO2CCH2CH2CO2H，11-17 CH3COCH(CH3)OH。化合物溶在D2O中，OH的质子被D取代，= 3.75的峰消失。12-3.bp: BCA. 12-4. A: bac C: dacb E: ba F: abcd 12-5. 12-6.12-7.12-8.12-10. 12-11.12-12. 12-13. 12-14. 12-15.12-16.12-18.12-23.用NaNO2/HCl分别反应，a. 在低温时反应可见有氮气放出；b. 低温时反应生成重氮盐，加入-萘酚后得红色偶氮化合物；c. 生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d. 生成黄色油状物。12-24. 解答：加乙酰氯处理，二丁胺生成乙酰化物，可以与三丁胺分离。12-25.*12-26.A可与HNO2发生重氮化反应，故其为芳伯胺，又它不能发生芳环上的亲电取代反应，所以A为五取代芳伯胺。又根据其1HNMR数据推测A的结构为。从B的1H NMR数据H 7.1 (4H)看，B为二取代的芳胺，它不能发生重氮化反应，其不是芳伯胺，再结合1HNMR数据，推测B的结构为：。12-27.13-1.13-2. 13-3. 13-4. 13-5. 因为酸性条件不能发生差向异构化反应，故不能反应；而碱性条件可以发生差向异构化反应，通过烯二醇结果转化为酮糖（果糖），故可以反应。13-6. 无还原性，为糖苷。能被麦芽糖酶水解，故为糖苷，因而，其结构为13-7. 13-8. 13-9. 14-1.1） 氨基酸（amino acid）：是含有一个碱性氨基和一个酸性羧基的有机化合物，氨基一般连在-碳上。 2） 等电点（pI, isoelectric point）：使分子处于兼性分子状态，在电场中不迁移（分子的静电荷为零）的pH值。3） Edman降解（Edman degradation）：从多肽链游离的N末端测定氨基酸残基的序列的过程。N末端氨基酸残基被苯异硫氰酸酯修饰，然后从多肽链上切下修饰的残基，再经层析鉴定，余下的多肽链（少了一个残基）被回收再进行下一轮降解循环。4） 亲合层析（affinity chromatograpH）：利用共价连接有特异配体的层析介质，分离蛋白质混合物中能特异结合配体的目的蛋白质或其它分子的层析技术。14-2.1）2）3）4）14-3 15.625%15-1.1) 夏格夫法则(Chargaffs rules)：所有DNA中腺嘌呤与胸腺嘧啶的摩尔含量相等(A=T)，鸟嘌呤和胞嘧啶的摩尔含量相等(G=C)，既嘌呤的总含量相等(A+G=T+C)。DNA的碱基组成具有种的特异性，但没有组织和器官的特异性。另外，生长和发育阶段营养状态和环境的改变都不影响DNA的碱基组成。2) DNA变性(DNA denaturation):DNA双链解链，分离成两条单链的现象。3) 退火(annealing)：既DNA由单链复性、变成双链结构的过程。来源相同的DNA单链经退火后完全恢复双链结构的过程，同源DNA之间DNA和RNA之间，退火后形成杂交分子。4) 熔解温度(melting temperature, Tm)：双链DNA熔解彻底变成单链DNA的温度范围的中点温度。5) 增色效应(hyperchromic effect):当双螺旋DNA熔解(解链)时，260nm处紫外吸收增加的现象。15-2.1)A 2)D 3)A 4)E 5)B 6)B 7)D16-2 25
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