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word第八章 电位法与永停滴定法思考题和习题1、解释如下名词：相界电位、液接电位、不对称电位、碱差和酸差。相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差。液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的界面间所存在的微小电位差。不对称电位：当玻璃膜外溶液H+浓度或pH值相等时，从前述公式可知，jM=0，但实际上jM不为0，仍有13 mV的电位差碱差：当测定较强碱性溶液pH值pH 9时，测得的pH值小于真实值而产生的负误差。酸差：当用pH玻璃电极测定pH 主成分吸收与纯品比E，光谱变形9为什么最好在lmax处测定化合物的含量？根据Beer定律，物质在一定波长处的吸光度与浓度之间有线性关系。因此，只要选择一定的波长测定溶液的吸光度，即可求出浓度。选被测物质吸收光谱中的吸收峰处，特别是在lmax处，可以提高测定灵敏度并减少测定误差。被测物如有几个吸收峰，可选不易有其它物质干扰的，较高的吸收峰。10说明双波长消去法的原理和优点。怎样选择l1和l2？ 原理：a与b两种物质的吸收光谱完全重叠，欲消除b组分的干扰直接测定a组分。首先要选择采用两个测定波长1和2 ，测出在两波长处的吸光度，依据吸光度的加和性列式，然后计算混合物在两个波长1和2处的总吸光度的差值A来求算出待测组分a的含量。优点：该方法测混合物时，可不经别离直接测定待测组分。选择两个测定波长的原如此1使干扰组分待消除组分在这两个波长具有一样的吸光度A1b、A2b；2使待测组分a这两个波长Aa足够大。11说明导数光谱的特点。(1)导数光谱的零阶光谱极小和极大交替出现，有助于对吸收曲线峰值的准确测定。(2)零阶光谱上的拐点，在奇数阶导数中产生极值，在偶数阶导数过零。这对肩峰的鉴别和别离很有帮助。(3)随着导数阶数增加，极值数目增加(极值导数阶数十1)，谱带宽度变小，分辨能力增高，可别离和检测两个或者以上重叠的谱带。 (4)分子光谱中。往往由于相邻吸收带的重叠使吸收曲线产生峰位移动，峰形不对称。出现肩峰等现象、可因相邻吸收带的强弱差异不同，相隔距离远近以与相重叠的局部多少而变化，这冲变化，有时在吸收光谱曲线上的表现可以是很微弱而不易区分的。而在导数图上如此有明显的表现。12以有机化合物的官能团说明各种类型的吸收带，并指出各吸收带在紫外可见吸收光谱中的大概位置和各吸收带的特征。1R带：由含杂原子的不饱和基团的n *跃迁产生，如CO；CN；NN ，其200400nm，强度较弱200nm，104。3B带：苯环本身振动与闭合环状共轭双键-*跃迁而产生的吸收带，是芳香族化合物的主要特征吸收带，其256nm，宽带，具有精细结构；200。4E带：由苯环环形共轭系统的 *跃迁产生，也是芳香族化合物的特征吸收带其中E1带180nm，max104常观察不到，E2带200nm，max=7000。5电荷转移吸收带：有电子给予体和电子承受体的有机或无机化合物电荷转移跃迁。其围宽，e104。6配位体场吸收带：配合物中心离子d-d或f-f跃迁产生。可延伸至可见光区，e102。13卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100mlmg的溶液，盛于1cm吸收池中，在lmax为355nm处测得A值为0.557，试求其与e值。(=1123，e104)g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。 245nm=560 (98.39%)cm的吸收池测量时Tcmcmcm吸收池测定时，透光率各是多少？ (T2=77.46%，T3=46.48%，T4=36.00%)16有一标准Fe3+溶液，浓度为6mg/ml，其吸光度为0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求试样溶液中Fe3+的含量mg/L。mg/ml)17将的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中测得其380nm处吸光度为，苦味酸的摩尔质量为229，求该碱的摩尔质量。(其摩尔吸光系数e为2104) (M=619)18有一化合物在醇溶液中的lmax为240nm，其e104 ，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度g/100ml测定含量最为适宜。10-410-3，最优10-4)吸光度在0.20.7之间时为分光光度法的最适宜围。设l=1cm19金属离子M+与配合剂X-形成配合物MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含+和-的溶液，在350nm和1cm比色皿中，测得吸光度为；另一溶液由+和0.0250mol/LX-组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。(K稳=163)20K2CrO4的碱性溶液在372nm10-5mol/L的K2CrO4碱性溶液，于1cm吸收池中，在372nm处测得T=71.6%。求a该溶液吸光度；bK2CrO4溶液的emax；c当吸收池为3cm时该溶液的T%。 (A，emax=4833，T=36.73%)21精细称取VB12对照品20mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在l361nm处测得其吸收值为，另有两个试样，一为VB12的原料药，精细称取20mg，加水准确稀释至1000ml，同样在l=1cm，l361nm处测得其吸光度为。一为VB12注射液，精细吸取，稀释至，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB12原料药与注射液的含量。 (原料药%，注射液含量0.250mg/ml)22有一A和B两化合物混合溶液，A在波长282nm和238nm处的吸光系数cm吸收池中，测得lmax282nm处的吸光度为0.442；在lmax238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度mg/100ml。100ml)23配制某弱酸的HC、N和邻苯二甲酸氢钾缓冲液pHg/100ml。在lmax=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa 。(pKa=4.14)pHAlmax590nm主要存在形式4HIn与In-碱In-酸HIn24有一浓度为10-3mol/L的有色溶液，在一定波长处，于的吸收池中测得其吸收度为，如果在同一吸收波长处，于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为20%，如此此溶液的浓度为多少？10-3mol/L)25含有Fe3+的某药物溶解后，参加显色剂KS溶液，生成红色配合物，用吸收池在分光光度计420nm波长处测定，该配合物在上述条件下e值为104，如该药物含Fe3+约为0.5%，现欲配制50ml试液，为使测定相对误差最小，应称取该药多少克？(0.0135g)当A=0.434时，测定结果的相对误差最小26精细称取试样，置250ml量瓶中，参加溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为，试计算(263nm)和试样的百分含量。 (1200，79.17%)第十二章荧光分析法思考题和习题1如何区别荧光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何减少散射光对荧光测定的干扰？荧光：是某些物质吸收一定的紫外光或可见光后，基态分子跃迁到激发单线态的各个不同能级，然后经过振动弛豫回到第一激发态的最低振动能级，在发射光子后，分子跃迁回基态的各个不同振动能级。这时分子发射的光称为荧光。荧光的波长比原来照射的紫外光的波长更长。磷光：是有些物质的激发分子通过振动弛豫下降到第一激发态的最低振动能层后，经过体系间跨越至激发三重态的高振动能层上，再通过振动弛豫降至三重态的最低振动能层，然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能层这种光辐射称为磷光。磷光的波长比荧光更长。瑞利光：光子和物质分子发生弹性碰撞时不发生能量的交换，仅是光子运动的方向发生改变，这种散射光叫做瑞利光，其波长和入射光一样。拉曼光：光子和物质分子发生非弹性碰撞时，在光子运动方向发生改变的同时，光子与物质分子发生能量交换，使光于能量发生改变。当光子将局部能量转给物质分子时，光子能量减少，波长比入射光更长；当光子从物质分子得到能量时，光子能量增加，波氏比入射光为短。这两种光均称为拉曼光。为了消除瑞利光散射的影响，荧光的测量通常在与激发光成直角的方向上进展，并通过调节荧光计的狭缝宽度来消除为消除拉曼光的影响可选择适当的溶剂和选用适宜的激发光波长2何谓荧光效率？具有哪些分子结构的物质有较高的荧光效率？荧光效率又称荧光量子效率，是物质发射荧光的量子数和所吸收的激发光量子数的比值称，用f表示。以下分子结构的物质有较高的荧光效率：(1)长共轭结构：如含有芳香环或杂环的物质。(2)分子的刚性和共平面性：分子的刚性和共平面性越大，荧光效率就越大，并且荧光波长产生长移。(3)取代基：能增加分子的电子共轭程度的取代基，常使荧光效率提高，荧光长移，如-NH2、-OH、-OCH3、-等。3哪些因素会影响荧光波长和强度？ (1)温度：物质的荧光随温度降低而增强。 (2)溶剂：一般情况下，荧光波长随着溶剂极性的增大而长移，荧光强度也有增强。溶剂如能与溶质分子形成稳定氢键，荧光强度减弱。 (3)pH：荧光物质本身是弱酸或弱碱时，溶液的pH对该荧光物质的荧光强度有较大影响。 (4)荧光熄灭剂：荧光熄灭是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子的相互作用引起荧光强度降低或荧光强度与浓度不呈线性关系的现象。 (5)散射光的干扰：包括瑞利光和拉曼光对荧光测定有干扰。4请设计两种方法测定溶液Al3+的含量。一种化学分析方法，一种仪器分析方法配位滴定：利用铝与EDTA的配位反响进展滴定分析，因铝与EDTA的反响速率比拟缓慢，而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用EDTA作为标准溶液，返滴定法或置换滴定法测定。仪器分析法：利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物，通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。原子吸收分光光度法.5一个溶液的吸光度为0.035，试计算式125括号中第二项与第一项之比。mm71.5测定液中炔雌醇的浓度围在71.00g谷物制品试样，用酸处理后别离出VB2与少量无关杂质，参加少量KMnO4，将VB2氧化，过量的KMnO4用H2O2除去。将此溶液移入50ml量瓶，稀释至刻度。吸取25ml放入样品池中以测定荧光强度VB2中常含有发生荧光的杂质叫光化黄。事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度100处。测得氧化液的读数为6.0。参加少量连二亚硫酸钠Na2S2O4，使氧化态VB2无荧光重新转化为VB2，这时荧光计读数为55。在另一样品池中重新参加24ml被氧化的VB2溶液，以与1ml VB2mg/ml，这一溶液的读数为92，计算试样中VB2mg/g25ml氧化液的荧光计数为6.0，相当于空白背景；测定液的荧光计数为55，其中VB2的荧光为55-6.0=4924ml氧化液+ 1ml VB2标准溶液的荧光读数为92，其中VB2mg/ml的荧光读数为92-6=86，如此25ml测定液中含VB2 0.549/86 = 0.2849 mg故谷物中含VB2 50/25 = 0.5698 mg/g 红外吸收光谱法思考题和习题1、红外光区是如何划分的?写出相应的能级跃迁类型.区域名称波长(m)波数(cm-1)能级跃迁类型近红外区泛频区13158-4000OH、NH、CH键的倍频吸收中红外区根本振动区4000-400分子振动，伴随转动远红外区分子转动区25-300400-10分子转动2、红外吸收光谱法与紫外可见吸收光谱法有何不同？I RUV起源分子振动、转动能级跃迁外层价电子能级与振动、转动能级跃迁适用所有红外吸收的化合物具n-*、-*跃迁有机化合物特征性特征性强简单、特征性不强光谱描述透光率为纵坐标，波数为横坐标吸光度或透光率为纵坐标，波长为横坐标用途鉴定化合物类别、鉴定官能团、推测结构定量、推测有机物共轭骨架红外光谱仪与紫外可见分光光度计在主要部件上的不同。I RUV光 源Nernst灯和硅碳棒紫外区使用氘灯，可见区使用钨灯单色器Michelson干预仪或光栅棱镜或光栅吸收池盐窗做成的气体池或液体池紫外区须用石英比色皿可见区用石英或玻璃比色皿检测器真空热电偶、热电型或光电导型检测器光电倍增管3.简述红外吸收光谱产生的条件。1辐射应具有使物质产生振动跃迁所需的能量，即必须服从L= V2辐射与物质间有相互偶合作用，偶极矩必须发生变化，即振动过程 0；4.何为红外非活性振动？有对称结构分子中，有些振动过程中分子的偶极矩变化等于零，不显示红外吸收，称为红外非活性振动。5、何为振动自由度？为何根本振动吸收峰数有时会少于振动自由度？振动自由度是分子根本振动的数目，即分子的独立振动数。对于非直线型分子，分子根本振动数为3n-6。而对于直线型分子，分子根本振动数为3n-5。振动吸收峰数有时会少于振动自由度其原因可能为：分子对称，振动过程无偶极矩变化的红外非活性活性。两个或多个振动的能量一样时，产生简并。吸收强度很低时无法检测。振动能对应的吸收波长不在中红外区。6.基频峰的分布规律有哪些？1折合质量越小，伸缩振动频率越高2折合质量一样的基团，伸缩力常数越大，伸缩振动基频峰的频率越高。3同一基团，一般n b g7、举例说明为何共轭效应的存在常使一些基团的振动频率降低。共轭效应的存在，常使吸收峰向低频方向移动。由于羰基与苯环共轭，其p电子的离域增大，使羰基的双键性减弱，伸缩力常数减小，故羰基伸缩振动频率降低，其吸收峰向低波数方向移动。以脂肪酮与芳香酮比拟便可说明。8.如何利用红外吸收光谱区别烷烃、烯烃与炔烃？烷烃主要特征峰为，其中C-H峰位一般接近3000cm-1又低于3000cm-1。烯烃主要特征峰为，其中=C-H峰位一般接近3000cm-1又高于3000cm-1。C=C峰位约在1650 cm-1。是烯烃最具特征的峰，其位置约为1000-650 cm-1。炔烃主要特征峰为，其中峰位在3333-3267cm-1。峰位在2260-2100cm-1，是炔烃的高度特征峰。9.如何在谱图上区别异丙基与叔丁基？当两个或三个甲基连接在同一个C上时，如此吸收峰分裂为双峰。如果是异丙基，双峰分别位于1385 cm-1和1375 cm-1左右，其峰强根本相等。如果是叔丁基，双峰分别位于1365 cm-1和1395 cm-1左右，且1365 cm-1峰的强度约为1395 cm-1的两倍。10.如何利用红外吸收光谱确定芳香烃类化合物？利用芳香烃类化合物的主要特征峰来确定：芳氢伸缩振动n=C-H，31003000cm-1(通常有几个峰)泛频峰20001667cm-1苯环骨架振动nc=c，1650-1430 cm-1，1600cm-1与1500cm-1芳氢面弯曲振动=C-H，12501000 cm-1芳氢面外弯曲振动g=C-H，910665cm-111简述傅立叶变换红外光谱仪的工作原理与傅立叶变换红外光谱法的主要特点。傅里叶变换红外光谱仪是通过测量干预图和对干预图进展快速Fourier变换的方法得到红外光谱。它主要由光源、干预仪、检测器、计算机和记录系统组成。同色散型红外光谱仪比拟，在单色器和检测器部件上有很大的不同。由光源发射出红外光经准直系统变为一束平行光束后进人干预仪系统，经干预仪调制得到一束干预光，干预光通过样品后成为带有样品信息的干预光到达检测器，检测器将干预光讯号变为电讯号，但这种带有光谱信息的干预信号难以进展光谱解析。将它通过模数转换器(A/D)送入计算机，由计算机进展傅里叶变换的快速计算，将这一干预信号所带有的光谱信息转换成以波数为横坐标的红外光谱图，然后再通过数模转换器(D/A)送入绘图仪，便得到与色散型红外光谱仪完全一样的红外光谱图。傅里叶变换红外光谱法的主要特点： 1灵敏度高，样品量可少到10-910-11g。-1，有的可达0.005 cm-1。 3测定的光谱围宽，可达1000010 cm-1。 4扫描速度快，一般在1s即可完成全光谱围的扫描，比色散型仪器提高数百倍。12.特征区与指纹区是如何划分的？在光谱解析时有何作用？习惯上4000-1300cm-1区间称为特征频率区，简称特征区。特征区的吸收峰较硫，易识别。此区间主要包括：含有氢原子的单键，各种三键与双键的伸缩振动的基频峰，还包括局部含氢键的面弯曲振动的基频峰。1300-400 cm-1的低频区称为指纹区。此区域所出现的谱带起源于各种单键的伸缩振动，以与多数基团的弯曲振动。此区域的光谱，犹如人的指纹，如两个人的指纹不可能完全一样一样，两个化合物的红外光谱指纹区也不一样。两个结构相近的化合物的特征频率区可能小异，只要它们的化学结构上存在着细小的差异，指纹区一艇就有明显的不同。特征区在光谱解析中主要解决：化合物具有哪些官能团；确定化合物是芳香族、脂肋族、饱和或不饱和化台物。指纹区在光谱解析中主要解决：指纹区的许多吸收峰与特征峰相关，可以作为化合物含有某一基团的旁证；可以确定化合构的细微结构。如芳环上的取代位置，判别几何异构体等。13.正确解析红外光谱必须遵循哪些原如此？1特征频率区寻找特征峰，如O-H , N-H ，C=O2寻找对应的相关吸收峰，确定出存在的官能团3参考被测样品各种数据，初步判断化合物结构4最后查阅标准谱图进展比拟、核实14试用红外吸收光谱区别羧酸、酯、酸酐。羧酸的特征吸收峰为vOH、vC=O与gOH峰。vOH单体3550 cm-1(锋利)，vOH (二聚体)34002500(宽而散)，vC=O(单体)1760 cm-1 (S)，vasC=O (二聚体)17101700 cm-1 (S)。羧酸的gOH峰位在955915 cm-1围为一宽谱带，其形状较独特。酯的特征吸收峰为vC=O、vc-o-c峰，具体峰位值是：vC=O1735cm-1 (S)；vc-o-c13001000cm-1 (S)。vasc-o-c峰的强度大而宽是其特征。酸酐的特征吸收峰为vasC=O、vsC=O双峰。具体峰位值是：vasC=O18501800 cm-1(s)、vsC=O17801740 cm-1 (s)，两峰之间相距约60 cm-1，这是酸酐区别其它含羰基化合物主要标志。15.解析红外光谱的顺序是什么？为什么？为防止片面利用某特征峰来确定官能团而出现“误诊，遵循四先、四后步骤：先特征区、后指纹区；先最强峰、后次强峰；先粗查、后细查；先否认、后肯定的顺序。16某物质分子式为C10H10O。测得红外吸收光谱如图P260。试确定其结构，并给出峰归属。U=2+2*1010/2=6可能含有苯环波数归属结构信息3320羟基O-HO-H2985甲基伸缩振动asCH3CH32165COCO1600,1460芳环骨架C=C伸缩振动(C=C)芳环1450甲基变形振动asCH3-CH31400bOH-OH1230叔丁基C-C1092C-OC-O771芳环碳氢变形伸缩振动g=C-H芳环单取代704环变形振动s环根据以上分析，可知其结构17某未知物的分子式为C7H9N，测得其红外吸收光谱如图P260，试通过光谱解析，推断其分子结构。U=2+2*7+1-9/2=4 可能含有苯环波数归属结构信息3520，3430，3290胺-NH-NH23030芳环碳氢伸缩振动AR-HAR-H2925甲基伸缩振动asCH3CH31622伯胺面弯曲NH-NH21588；1494芳环骨架C=C伸缩振动(C=C)芳环1471甲基变形振动asCH3-CH31380甲基变形振动sCH3-CH31303，1268胺-C-N748芳环碳氢变形伸缩振动g=C-H芳环临二取代根据以上分析，可知其结构18某未知物的分子式为C10H12O，试从其红外光谱图P261推出其结构。U=2+2*7+1-9/2=4 可能含有苯环波数归属结构信息3060，3030芳环碳氢伸缩振动AR-HAR-H2960，2870甲基伸缩振动asCH3CH32820，2720C-HO-CHO1700C=O-C=O1610；1570，1500芳环骨架C=C伸缩振动(C=C)共轭芳环1460甲基变形振动asCH3-CH31390，1365甲基变形振动sCH3-CH3830芳环碳氢变形伸缩振动g=C-H芳环对位二取代根据以上分析，可知其结构第十四章原子吸收分光光度法思考题和习题1在原子吸收分光光度法中为什么常常选择共振吸收线作为分析线？原子吸收一定频率的辐射后从基态到第一激发态的跃迁最容易发生，吸收最强。对大多数元素来说，共共振线特征谱线是元素所有原子吸收谱线中最灵敏的谱线。因此，在原子吸收光谱分析中，常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。2什么叫积分吸收？什么叫峰值吸收系数？为什么原子吸收分光光度法常采用峰值吸收而不应用积分吸收？积分吸收与吸收介质中吸收原子的浓度成正比，而与蒸气和温度无关。因此，只要测定了积分吸收值，就可以确定蒸气中的原子浓度 但由于原于吸收线很窄，宽度只有约0.002nm，要在如此小的轮廓准确积分，要求单色器的分辨本领达50万以上，这是一般光谱仪不能达到的。Waish从理论上证明在吸收池元素的原子浓度和温度不太高且变比不大的条件下，峰值吸收与待测基态原子浓度存在线性关系，可采用峰值吸收代替积分吸收。而峰值吸收系数的测定、只要使用锐线光源，而不要使用高分辨率的单色器就能做别。3原子吸收分光光度法对光源的根本要什么？为什么要求用锐线光源？原子吸收分光光度法对光源的根本要光源发射线的半宽度应小于吸收线的半宽度；发射线中心频率恰好与吸收线中心频率V0相重合。原子吸收法的定量依据使比尔定律，而比尔定律只适应于单色光，并且只有当光源的带宽比吸收峰的宽度窄时，吸光度和浓度的线性关系才成立。然而即使使用一个质量很好的单色器，其所提供的有效带宽也要明显大于原子吸收线的宽度。假如采用连续光源和单色器分光的方法测定原子吸收如此不可防止的出现非线性校正曲线，且灵敏度也很低。故原子吸收光谱分析中要用锐线光源。4原子吸收分光光度计主要由哪几局部组成？各局部的功能是什么？原子吸收分光光度计由光源、原子化系统、分光系统和检测系统四局部组成.光源的功能是发射被测元素的特征共振辐射。原子化系统的功能是提供能量，使试样枯燥，蒸发和原子化。分光系统的作用是将所需要的共振吸收线别离出来。检测系统将光信号转换成电信号后进展显示和记录结果。5可见分光光度计的分光系统放在吸收池的前面，而原子吸收分光光度计的分光系统放在原子化系统(吸收系统)的后面，为什么?可见分光光度计的分光系统的作用是将来自光源的连续光谱按波长顺序色散，并从中别离出一定宽度的谱带与物质相互作用，因此可见分光光度计的分光系统一般放在吸收池的前面。原子吸收分光光度计的分光系统的作用是将所需要的共振吸收线别离出来，防止临近谱线干扰。为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入检测器以与防止光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器之后。6什么叫灵敏度、检出限?它们的定义与其他分析方法有何异同?原子吸收分光光度法的灵敏度，它表示当被测元素浓度或含量改变一个单位时吸收值的变化量。检出限是指能以适当的置信度被检出的元素的最小浓度(又称相对检出限)或最小量(又称绝对检出限)原子吸收分光光度法在定义灵敏度时，并没有考虑测定时的噪声，这是与其它分析方法灵敏度的定义有所不同。而检出限的定义由最小测量值Al导出：A1Ab平均kSb，式中，Ab平均是空白溶液测定的平均值。Sb是空白溶液测定的标准偏差，k是置信因子。这与其它分析方法不同。7原子吸收分光光度法测定镁灵敏度时，假如配制浓度为2ug/ml的水溶液，测得其透光度为50%，试计算镁的灵敏度。0.0292ug/ml/1%8用标准参加法测定一无机试样溶液中镉的浓度，各试液在参加镉对照品溶液后，用水稀释至50ml，测得吸光度如下，求试样中镉的浓度。序号试液(ml)参加镉对照品溶液(l0/ml)的毫升数吸光度1234202020200124 0.586mg/LCx mg/L9用原子吸收分光光度法测定自来水中镁的含量。取一系列镁对照品溶液(1/ml)与自来水样于50ml量瓶中，分别参加5%锶盐溶液2ml后，用蒸馏水稀释至刻度。然后与蒸馏水交替喷雾测定其吸光度。其数据如下所示，计算自来水中镁的含量(mg/L)。1234567镁对照品溶液(ml)吸光度自来水样20ml (0.095mg/L)从标准曲线上查出20ml处来水中含有1.92 ug Mg, 自来水中Mg的含量为1.91*1000/20=95.5 ug/L10. 从原理和仪器上比拟原子吸收分光光法与紫外吸收分光光度法的异同点。答：一样点：(1). 均属于光吸收分析方法，且符合比尔定律；(2). 仪器装置均由四局部组成光源，试样架，单色器，检测器与读数系统。 不同点：(1). 光源不同。分光光度法是分子吸收宽带吸收，采用连续光源，原子吸收是原子态蒸气吸收窄带吸收，采用锐线光源；2分 (2). 吸收池不同，且排列位置不同。分光光度法吸收池是比色皿，置于单色器之后，原子吸收法如此为原子化器，置于单色器之前。第十五章 核磁共振波谱法思考题和习题1解释如下各词1屏蔽效应和去屏蔽效应2自旋偶合和自旋分裂3化学位移和偶合常数4化学等价核和磁等价核1屏蔽效应：原子核外电子运动在外加磁场H0作用下产生与外加磁场方向相反的次级磁场，造成核实际受到的磁场强度减弱。去屏蔽效应：烯烃、醛、芳环中，电子在外加磁场作用下产生环流，使氢原子周围产生感应磁场，如果感应磁场的方向与外加磁场一样，即增加了外加磁场，所以在外加磁场还没有达到Ho时，就发生能级的跃迁，称为去屏蔽效应，该区域称为去屏蔽区。2自旋偶合：相邻核自旋产生核磁矩间的相互干扰的现象。自旋裂分：由自旋偶合引起的共振峰分裂现象。3化学位移在一定的辐射频率下，处于不同化学环境的有机化合物中的自旋核，产生核磁共振的磁场强度或共振吸收频率不同的现象。偶合常数：多重峰的峰间距；用来衡量偶合作用的大小。4化学等价核：化学位移完全一样的核。磁等价核：分子中的一组化学等价核，假如它们对组外任何一个核都是以一样的大小偶合，如此这一组核为磁等价核。2如下哪一组原子核不产生核磁共振信号，为什么？、并不是是所有原子核都能产生核磁共振信号，原子核能产生核磁共振现象是因为具有核自旋，其自旋量子数须不等于0。质量数和质子数均为偶数的原子核，自旋量子数为0 ，质量数为奇数的原子核，自旋量子数为半整数，质量数为偶数，质子数为奇数的原子核，自旋量子数为整数。由此，、这一组原子核都不产生核磁共振信号。3为什么强射频波照射样品，会使NMR信号消失，而UV与IR吸收光谱法如此不消失？自旋核在磁场作用下，能级发生分裂，处在低能态核和处于高能态核的分布服从波尔兹曼分布定律，当B0 = 1.409 T，温度为300K时，高能态和低能态的1H核数之比为处于低能级的核数比高能态核数多十万分之一，而NMR信号就是靠这极弱过量的低能态核产生的。假如以适宜的射频照射处于磁场的核，核吸收能量后,由低能态跃迁到高能态，其净效应是吸收，产生共振信号。假如用强射频波照射样品，高能态核不能通过有效途径释放能量回到低能态，低能态的核数越来越少，一定时间后高能态和低能态的核数相等，这时不再吸收，核磁共振信号消失。而UV与IR吸收光谱法是根据光线被吸收后的减弱程度来判断样品中待测元素的含量的,即使用较强辐射照射，吸收也不会消失。4为什么用值表示峰位，而不用共振频率的绝对值表示？为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关？5什么是自旋偶合与自旋分裂？单取代苯的取代基为烷基时
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