武汉大学有机化学二烯烃PPT课件

有机化学有机化学1第七章第七章 二烯烃二烯烃烯烃分子内含有烯烃分子内含有两个或多个两个或多个双键的分别称双键的分别称为二烯烃和多烯烃。多烯烃的性质与结构为二烯烃和多烯烃。多烯烃的性质与结构相似的二烯烃性质相似。相似的二烯烃性质相似。有机化学有机化学2二烯烃的分类和命名二烯烃的分类和命名n一、二烯烃的分类一、二烯烃的分类n二、二烯烃的命名二、二烯烃的命名有机化学有机化学3共轭双烯的结构和共轭效应共轭双烯的结构和共轭效应n一、一、1，3-丁二烯的结构丁二烯的结构n二、共轭效应二、共轭效应n三、电子效应小结三、电子效应小结有机化学有机化学4共轭双烯的化学性质共轭双烯的化学性质n一、一、1，4-加成反应加成反应n二、双烯合成二、双烯合成n三、聚合反应三、聚合反应有机化学有机化学51，3-丁二烯的来源丁二烯的来源n一、石油裂解一、石油裂解n二、丁烷、二、丁烷、1-丁烯、丁烯、2-丁烯催化脱氢丁烯催化脱氢小结小结有机化学有机化学67.1.1 二烯烃的分类二烯烃的分类n分子中含有两个以上双键的烯烃，叫多烯烃。分子中含有两个以上双键的烯烃，叫多烯烃。n如如: 1,3,5-庚三烯。庚三烯。n分子中含有两个双键的烯烃，叫二烯烃，又称双分子中含有两个双键的烯烃，叫二烯烃，又称双烯，通式烯，通式CnH2n-2。n它比单烯多了一个双键，因此又少了它比单烯多了一个双键，因此又少了2个个H，分子，分子中每增加一个双键，则通式中中每增加一个双键，则通式中H原子数减原子数减2。二烯。二烯烃的性质与双键的位置有关。烃的性质与双键的位置有关。n根据二烯烃中双键的位置，可将二烯烃分为以下根据二烯烃中双键的位置，可将二烯烃分为以下三类：三类：有机化学有机化学7分类分类n两个双键有一个共用碳原子，如：两个双键有一个共用碳原子，如：C=C=Cn分子中双键间隔一个以上饱和碳原子，结构如：分子中双键间隔一个以上饱和碳原子，结构如：CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2 (1,5-己二烯己二烯)n分子中两个双键间仅隔一个分子中两个双键间仅隔一个 单键，如：单键，如：nCH2=CH-CH=CH2 ( 1,3-丁二烯丁二烯)有机化学有机化学8丙二烯结构丙二烯结构n累积二烯烃的结构不稳定，很难单独存在，隔累积二烯烃的结构不稳定，很难单独存在，隔离二烯烃的性质与单烯相同，在本章中不作讨离二烯烃的性质与单烯相同，在本章中不作讨论，而共轭二烯烃论，而共轭二烯烃(双烯双烯)在结构和性质上都有在结构和性质上都有其独特之处，是本章重点讨论之内容。其独特之处，是本章重点讨论之内容。CCCHHHHCCCHHHH有机化学有机化学97.1.2 二烯烃的系统命名法二烯烃的系统命名法n选含选含双键个数最多的最长碳链双键个数最多的最长碳链为主链，叫为主链，叫“X二烯二烯”在此烯烃中，最长碳链有在此烯烃中，最长碳链有5个个碳，但因选主链要求双键个数碳，但因选主链要求双键个数最多，所以只能含两个双键的最多，所以只能含两个双键的4个碳的碳链为主链。个碳的碳链为主链。2-乙基乙基-1,3-丁二烯丁二烯有机化学有机化学10二烯烃的命名二烯烃的命名n从最从最靠近双键的一端靠近双键的一端编号，双键的位置用阿拉编号，双键的位置用阿拉伯数字表示，写在母体名前，数字间用逗号隔伯数字表示，写在母体名前，数字间用逗号隔开。开。123451,3-戊二烯有机化学有机化学11二烯烃的命名二烯烃的命名n最后将取代基的位置、数量、名称写在母体名前，最后将取代基的位置、数量、名称写在母体名前，就构成二烯烃的全名。就构成二烯烃的全名。4-乙烯基乙烯基-1,6-庚二烯庚二烯1234567有机化学有机化学12二烯烃的命名二烯烃的命名n若需要，则按顺反法及若需要，则按顺反法及Z/E法标出顺反结构，并法标出顺反结构，并写在全名前即可。写在全名前即可。 （2Z,4E）-2,4-庚二烯庚二烯顺顺,反反-2,4-庚二烯庚二烯（3E,5E）-1,3,5-庚三烯庚三烯反反,反反-1,3,5-庚三烯庚三烯S-顺顺-1,3-丁二烯丁二烯S-(Z)-1,3 -丁二烯丁二烯S-cis-1,3-butadieneS-反反-1,3-丁二烯丁二烯S-(E)- 1,3-丁二烯丁二烯S-trans-1,3-butadieneHCH2CH2CCHHHCH2CH2CC无法改变的无法改变的S-顺构象顺构象无法改变的无法改变的S-反构象反构象二环二环 4.4.0-1,9-癸二烯癸二烯有机化学有机化学157.2.1 1,3-丁二烯的结构丁二烯的结构n1,3-丁二烯丁二烯(简称简称丁二烯丁二烯)是共轭双烯中结构最简单，是共轭双烯中结构最简单，但也是最具代表性的一个例子，经现代物理学方法但也是最具代表性的一个例子，经现代物理学方法测得测得1,3-丁二烯物理数据如下。丁二烯物理数据如下。CCHCHCHHHH122.4119.8 0.1337nm0.1470nm0.1082nm有机化学有机化学16数据比较数据比较n从数据上来看，从数据上来看，C2-C3间的间的 键较烷烃中的键较烷烃中的C-C 键短，键短，而而C1-C2、C3-C4间的间的“C=C”比单烯中比单烯中“C=C”长，长，同时同时C-H键也有类似变化。即键也有类似变化。即C-CC=CC-H乙烷乙烷0.1540nm0.110nm乙烯乙烯0.1330nm0.1076nm丁二烯丁二烯0.1470nm0.1337nm0.1082nmC CHCHCHHHH1234有机化学有机化学17 电子离域电子离域n丁二烯分子中，丁二烯分子中，1,2,3碳处于同一平面中，而碳处于同一平面中，而2,3,4碳碳也处于同一平面，所以整个分子在同一个平面中，也处于同一平面，所以整个分子在同一个平面中，4个个C原子以原子以sp2方式杂化，方式杂化，C2-C3间以间以sp2-sp2重叠形重叠形成成 键，键，C-H间以间以sp2s成成 键。键。4个个C原子均有一个原子均有一个未未杂化的杂化的p轨道垂直分子所在平面并互相平行轨道垂直分子所在平面并互相平行，因此，因此，不仅不仅C1-C2、C3-C4间的间的p轨道从侧面重叠，轨道从侧面重叠，而且而且在在C2-C3间的间的p轨道也从侧面重叠轨道也从侧面重叠，这样的结果，这样的结果，4个个p电子不是局限在电子不是局限在C1-C2、C3-C4间运动，而是在整个间运动，而是在整个分子中运动，形成一个分子中运动，形成一个“共轭共轭 键键”，这种现象称，这种现象称“ 电子离域电子离域”，所形成的离域，所形成的离域 键也叫键也叫“大大 键键 ”。C CHCHCHHHH1234有机化学有机化学18 电子离域的影响电子离域的影响n由于由于 电子离域，使得电子离域，使得C1-C2、C3-C4间的电子云密间的电子云密度降低度降低(相对单烯相对单烯)，故，故“C=C”增长增长；而而C2-C3间有间有部分部分p电子，使得电子，使得C2-C3间的单键具有了部分双键的间的单键具有了部分双键的性质，键长变短性质，键长变短，由于电子云密度的平均化，使体，由于电子云密度的平均化，使体系的能量有所降低，使体系稳定。系的能量有所降低，使体系稳定。n由于由于 电子离域，电子离域，使得其中一个使得其中一个 键受到其它分子键受到其它分子的影响而发生极化时，也必然影响到另一个的影响而发生极化时，也必然影响到另一个 键，键，并使其发生同样的极化并使其发生同样的极化，从而产生了，从而产生了“”。n丁二烯由于存在丁二烯由于存在“”，使其性质与单烯的，使其性质与单烯的性质有着明显的不同。性质有着明显的不同。C CHCHCHHHH1234有机化学有机化学197.2.2 共轭效应共轭效应n在丁二烯中，单双键差别不如单烯明显，产生了在丁二烯中，单双键差别不如单烯明显，产生了共轭，参与共轭的都是共轭，参与共轭的都是 键，我们称这样的共轭为键，我们称这样的共轭为。n除了这种共轭形式外，还有除了这种共轭形式外，还有(氯乙烯、烯丙氯乙烯、烯丙基正碳离子、烯丙基自由基等基正碳离子、烯丙基自由基等)、(丙烯丙烯中存在中存在)及及(叔丁基正碳离子叔丁基正碳离子)等。等。np- 共轭中的一个原子上的共轭中的一个原子上的p电子其实可看作是双电子其实可看作是双键的一半，键的一半，一个一个p电子与两个电子与两个 电子电子(其实也是其实也是p电子电子)侧面重叠产生共轭侧面重叠产生共轭，则，则3个电子分散到个电子分散到3个原子上，个原子上，这样的共轭叫这样的共轭叫p- 共轭。共轭。有机化学有机化学20超共轭效应超共轭效应及及是烯烃极化的主要是烯烃极化的主要原因。原因。 键不但可与键不但可与 键发生共轭，而且与键发生共轭，而且与p电子电子也可产生共轭，称为也可产生共轭，称为 -p超共轭，这是叔丁基正碳超共轭，这是叔丁基正碳离子比异丙基正碳离子稳定的原因，越多的烷基离子比异丙基正碳离子稳定的原因，越多的烷基则产生更多的则产生更多的 -p超共轭效应。超共轭效应。及及实质是实质是 键电子离域现象键电子离域现象， 键电子离域比键电子离域比p电子或电子或 电子离域要弱得多，这电子离域要弱得多，这种种 电子离域产生的效应叫做超共轭效应。电子离域产生的效应叫做超共轭效应。有机化学有机化学21共轭效应分类共轭效应分类共轭效应共轭效应超共轭效应 - - 共共轭轭共共轭轭p p- - 共轭共轭共轭共轭 - - 超共轭超共轭超共轭超共轭 - -p p超共轭超共轭超共轭超共轭ClHCHHCHCH2CCH3CH3CH3有机化学有机化学22产生共轭效应的条件产生共轭效应的条件n只有如此，只有如此，p轨道才有可能互相平行，发生共轭。轨道才有可能互相平行，发生共轭。n如此才能互相重叠，发生共轭。如此才能互相重叠，发生共轭。n若若p电子数等于电子数等于p轨道的轨道的2倍，则轨道全充满，就倍，则轨道全充满，就不能形成共价键，也就无法形成共轭。不能形成共价键，也就无法形成共轭。有机化学有机化学23共轭体系的特点共轭体系的特点n1. 共轭体系与构造相似的非共轭体系相比，共轭共轭体系与构造相似的非共轭体系相比，共轭体系的能量低，分子稳定，体系的能量低，分子稳定，n2. 共轭体系中，共轭体系中， 电子或电子或p电子离域导致整个体系电子离域导致整个体系中电子密度平均分配，中电子密度平均分配，总的总的n3. 体系中电子云密度的平均化，导致键长也发生体系中电子云密度的平均化，导致键长也发生平均化平均化，n4. 共轭体系与吸电子基或供电子基相连时，共轭共轭体系与吸电子基或供电子基相连时，共轭体系会出现体系会出现+-有机化学有机化学247.2.3 电子效应总结电子效应总结1n在烯烃中我们学习了在烯烃中我们学习了，二烯烃中又学习，二烯烃中又学习了了和和，这三种效应统称为电，这三种效应统称为电子效应，其中共轭效应比其他两种电子效应的影子效应，其中共轭效应比其他两种电子效应的影响更为显著。响更为显著。分子内各原子电负性不同，而分子内各原子电负性不同，而使使 键电子沿碳链偏移的效果键电子沿碳链偏移的效果(导致共价键的极性导致共价键的极性变化，随碳链增长而减弱变化，随碳链增长而减弱)。ClCH2CH2CH3-+有机化学有机化学25电子效应总结电子效应总结2共轭体系中，由共轭体系中，由 电子离域电子离域而引起的而引起的 电子分布不均衡性电子分布不均衡性，并可，并可通过通过 键传递，不受碳链长短的影响。如：键传递，不受碳链长短的影响。如：CH2CHCHCH2+-+-ClCHCH2-+-CH2CHCH2+-+ - - 共共轭轭共共轭轭p p- - 共轭共轭共轭共轭有机化学有机化学26CCH3CCH3HHH电子效应总结电子效应总结3由由 键电子离域而引起的电子位移键电子离域而引起的电子位移效应，作用比共轭效应弱，并效应，作用比共轭效应弱，并与与C-H 键数目有关，键数目有关， C-H 键越多，引起的超共轭效应就越大。键越多，引起的超共轭效应就越大。HCHHCHCH2+- - - 超共轭超共轭超共轭超共轭 - -p p超共轭超共轭超共轭超共轭电子效应对有机反应的难易、反应位置及生成何电子效应对有机反应的难易、反应位置及生成何种产物均有重要的影响，种产物均有重要的影响，学习和研究有机反应机学习和研究有机反应机理经常要用到。理经常要用到。有机化学有机化学277.3 共轭双烯的化学性质共轭双烯的化学性质其实并没有什么深奥的含义，其实并没有什么深奥的含义，只不过只不过的意的意思。思。n共轭双烯的物理、化学性质与单烯都很相似，单共轭双烯的物理、化学性质与单烯都很相似，单能发生的反应，共轭双烯也可以发生同样的反应能发生的反应，共轭双烯也可以发生同样的反应（如亲电加成、氧化、聚合等），但共轭双烯由（如亲电加成、氧化、聚合等），但共轭双烯由于其独特的结构使其也有它自己独特的一些反应。于其独特的结构使其也有它自己独特的一些反应。n如如和和(Diels-Alder reaction) 。有机化学有机化学287.3.1 1,4-加成反应加成反应n共轭双烯的加成比单烯容易，属亲电加成反应机理，共轭双烯的加成比单烯容易，属亲电加成反应机理，其与其与X2、HX等试剂反应时可生成两种不同产物。等试剂反应时可生成两种不同产物。n一分子的试剂加到一分子的试剂加到C1、C2上时，该加成反应称上时，该加成反应称1,2-加成，此反应与单烯时情况相同。加成，此反应与单烯时情况相同。n但当一分子试剂加到但当一分子试剂加到C1、C4上时，两个双键变成上时，两个双键变成单键，同时在单键，同时在C2C3间形成一个新的双键，这种加间形成一个新的双键，这种加成反应称成反应称1,4-加成反应。加成反应。Br21,2-加成1,4-加成BrBrBrBr3,4-二溴二溴-1-丁烯丁烯1,4二溴二溴-2-丁烯丁烯有机化学有机化学291,4-加成反应加成反应n同样丁二烯与同样丁二烯与HBr的加成也有类似的现象。的加成也有类似的现象。n在在1,4-加成反应中，共轭双烯是作为一个整体加成反应中，共轭双烯是作为一个整体参加反应的，与单烯加成有明显不同，因此，参加反应的，与单烯加成有明显不同，因此， 1,4-加成也称共轭加成，加成也称共轭加成，1,2-加成1,4-加成HBrBr3-溴溴-1-丁烯丁烯Br1-溴溴-2-丁烯丁烯有机化学有机化学30BrBr1,4-加成反应机理加成反应机理n共轭双烯能进行共轭双烯能进行1,4-加成与加成与1,3-丁二烯的结构密切相丁二烯的结构密切相关，虽然进行的仍是亲电加成反应，但由于受到亲关，虽然进行的仍是亲电加成反应，但由于受到亲电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、电试剂的影响，共轭体系中离域的电子云发生偏移、极化，产生了交替极性。极化，产生了交替极性。Br2异裂产生的异裂产生的Br+进攻丁进攻丁二烯时有不同的选择。二烯时有不同的选择。+-Br+IIIBr+-+有机化学有机化学311,4-加成反应机理加成反应机理n在第一步中产生了两种可能的中间体在第一步中产生了两种可能的中间体 和和 ，在中，在中间体间体中存在有中存在有p- 共轭效应比共轭效应比 中仅有中仅有 -p超共轭超共轭效应的作用更强，中间体效应的作用更强，中间体比比 稳定，因此在第一稳定，因此在第一步中主要产生中间体步中主要产生中间体 。Br+-+Br-1,2-加成BrBr1,4-加成BrBr有机化学有机化学32反应条件的影响反应条件的影响n此二反应是此二反应是，生成较多，生成较多1,2-加成产物，则加成产物，则1,4-加成产物就少，反之亦然。那么，加成产物就少，反之亦然。那么，共轭双烯的加共轭双烯的加成到底以哪一种产物为主呢？成到底以哪一种产物为主呢？n经研究发现，经研究发现， 1,2-加成、加成、1,4-加成产物的比例与反应加成产物的比例与反应条件有关。如：条件有关。如：等。等。BrBr-8040 80% 1,2-加成为主加成为主80% 1,4-加成为主加成为主BrBr有机化学有机化学33反应条件的影响反应条件的影响n一般情况下：一般情况下：n在在，产物以，产物以。n在在 ，产物以，产物以。n之所以如此，原因是：之所以如此，原因是：n低温时，反应受动力学控制，低温时，反应受动力学控制，1,2-加成反应速度快。加成反应速度快。n高温时，反应受热力学控制，高温时，反应受热力学控制，1,4-加成产物稳定。加成产物稳定。n较高温度下，反应趋向生成较稳定的产物，低温下，以反应较高温度下，反应趋向生成较稳定的产物，低温下，以反应速度为主，反应速度快，则生成的产物多。速度为主，反应速度快，则生成的产物多。有机化学有机化学347.3.2 双烯合成双烯合成CHCHCH2CH2+CH2CH2165,90MPa17hCHCHCH2CH2CH2CH278%狄尔斯狄尔斯-阿尔德反应阿尔德反应 共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六元生成六元 环状化合物的反应称为狄尔斯环状化合物的反应称为狄尔斯-阿尔德反应。阿尔德反应。+ 双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体 环状过渡态环状过渡态 产物产物对双烯体的要求：对双烯体的要求： （1）双烯体的两个双键必须取）双烯体的两个双键必须取S-顺式构象。顺式构象。 （2）双烯体）双烯体1，4位取代基位阻较大时，不能发生该反应。位取代基位阻较大时，不能发生该反应。定义定义:反应机理反应机理分类分类 正常的正常的D-A反应：电子从双烯体的反应：电子从双烯体的HOMO流入流入 亲双烯体的亲双烯体的LUMO。 反常的反常的D-A反应：电子从亲双烯体的反应：电子从亲双烯体的HOMO流流 入双烯体的入双烯体的LUMO。 中间的中间的D-A反应：电子双向流动。反应：电子双向流动。CHCHCH2CH2+CH2CH2165,90MPa17hCHCHCH2CH2CH2CH278% 双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体 产物产物正常的正常的D-A反应反应1,3-丁二烯丁二烯乙烯乙烯1.0 eV1.5 eV-9.1 eV-10.5 eVLUMOLUMOHOMOHOMOE 10. 6 eVE 11. 5 eV 电离能的负值电离能的负值电子亲和能的负值电子亲和能的负值 反应时，电子要由能量低的反应时，电子要由能量低的HOMO流向高能量的流向高能量的LUMO。所以，能差越小，越利于电子的流动。本反应为正常的所以，能差越小，越利于电子的流动。本反应为正常的D-A反反应。应。取代基对前线轨道能量的影响取代基对前线轨道能量的影响 吸电子基团，既降低吸电子基团，既降低HOMO能量，又降低能量，又降低LUMO的能量。的能量。 给电子基团，既增高给电子基团，既增高HOMO能量，又增高能量，又增高LUMO的能量。的能量。 共轭碳链的增长，可以增高共轭碳链的增长，可以增高HOMO能量和降低能量和降低LUMO的能量的能量。 所以，具有给电子取代基的双烯体和吸电子取代基的亲双烯所以，具有给电子取代基的双烯体和吸电子取代基的亲双烯体最易发生正常的体最易发生正常的D-A反应。反应。OOO+OOOHH双烯体双烯体 亲双烯体亲双烯体有机化学有机化学39双烯合成双烯合成n在这类反应中，含共轭双键的二烯烃称为双烯体，在这类反应中，含共轭双键的二烯烃称为双烯体，而含碳碳叁键或双键的化合物称亲双烯体，由于共而含碳碳叁键或双键的化合物称亲双烯体，由于共轭双烯上轭双烯上 电子较多，故要反应，亲双烯体应是亲电子较多，故要反应，亲双烯体应是亲电试剂，所以当双键上连有电试剂，所以当双键上连有时，由于有更强的亲电性，时，由于有更强的亲电性，更有利于双烯合成反应。更有利于双烯合成反应。+CHO100CHO100%有机化学有机化学40双烯合成双烯合成n此反应是一类重要的有机反应，可将此反应是一类重要的有机反应，可将 (D-A两人为此获两人为此获1950年诺贝尔化学奖年诺贝尔化学奖) 。+CCOOO20苯CCOOO100%D-A反应的特点反应的特点1 反应具有很强的区域选择性反应具有很强的区域选择性+OCH3CHOOCH3OCH3CHOCHO+CH3CHO+CH3CH3CHOCHO+70 %100 %0 %30 % 当双烯体和亲双烯体上均有取代基时，可产生两种当双烯体和亲双烯体上均有取代基时，可产生两种不同的产物，实验证明：邻或对位的产物占优势。不同的产物，实验证明：邻或对位的产物占优势。2 反应是立体专一的顺式加成反应反应是立体专一的顺式加成反应COOHHHHOOC+COOHHHCOOHHCOOHCOOHH+COOHHCOOHH+COOHCOOHHH（1）参与反应的亲双烯体顺反关系不变）参与反应的亲双烯体顺反关系不变ONHOO+ONOOHHH*ONHOOHH*90o C25o C内型产物内型产物动力学控制动力学控制外型产物外型产物热力学控制热力学控制12223334连接平面连接平面连接平面连接平面与烯键或炔键共与烯键或炔键共轭的不饱和基团轭的不饱和基团内型加成产物：双烯体中的内型加成产物：双烯体中的C(2)-C(3)键和亲双烯体中与键和亲双烯体中与烯键或炔键共轭的不饱和基团处于连结平面同侧时的生烯键或炔键共轭的不饱和基团处于连结平面同侧时的生成物。（处于异侧为外型加成产物。）成物。（处于异侧为外型加成产物。）（2）当双烯体上有给电子取代基，而亲双烯体上有不饱）当双烯体上有给电子取代基，而亲双烯体上有不饱和基团与烯键或炔键共轭时，优先生成内型加成产物。和基团与烯键或炔键共轭时，优先生成内型加成产物。+内型产物内型产物外型产物外型产物COOCH3+H*COOCH3H*COOCH33 D-A反应是一个可逆反应，提高温度利于逆向反应是一个可逆反应，提高温度利于逆向 分解反应。分解反应。D-A反应的应用反应的应用1 合成环状化合物合成环状化合物+CHO=HCHOKMnO4HOOCCOOHCOOHCHO*H2 利用可逆性提纯双烯化合物，鉴别双烯化合物。利用可逆性提纯双烯化合物，鉴别双烯化合物。 3 利用逆反应制备不易保存的双烯体。利用逆反应制备不易保存的双烯体。+200oC, 20MPa200oC 镍铬丝镍铬丝有机化学有机化学47练习练习NH2+CNCNNiH2NH2有机化学有机化学487.3.3 聚合反应聚合反应n1,3丁二烯比烯烃更容易聚合，在金属钠的催化下，丁二烯比烯烃更容易聚合，在金属钠的催化下，发生分子间的发生分子间的1,4-加成反应和加成反应和1,2-加成反应，生成一加成反应，生成一种混合带支链的高分子聚合物，但弹性、耐磨、抗种混合带支链的高分子聚合物，但弹性、耐磨、抗老化等不如天然橡胶，直到老化等不如天然橡胶，直到出出现，情况才彻底改观，控制产物的立体构型均为顺现，情况才彻底改观，控制产物的立体构型均为顺式，被称为式，被称为。n(CH3)3CAl TiI4n2有机化学有机化学497.4.1 石油裂解石油裂解n从石油裂解制乙烯的副产物中，用从石油裂解制乙烯的副产物中，用，加热后又放出丁二，加热后又放出丁二烯，收率烯，收率98%。n一般情况下，裂解气中丁二烯含量较少，不能满一般情况下，裂解气中丁二烯含量较少，不能满足橡胶工业的需要。足橡胶工业的需要。n所以，常以裂解气中得到的丁烷、所以，常以裂解气中得到的丁烷、1-丁烯、丁烯、2-丁丁烯作原料。经催化脱氢的方法来制烯作原料。经催化脱氢的方法来制1,3-丁二烯，丁二烯，此法生产的丁二烯占总产量的此法生产的丁二烯占总产量的25%左右。左右。有机化学有机化学507.4.2 丁烷催化脱氢丁烷催化脱氢有机化学有机化学51小结小结n一、命名一、命名*n二、电子效应二、电子效应*n1.共轭效应共轭效应 - 、p- n2. 超共轭效应超共轭效应 - 、 -pn三、化学性质三、化学性质*n1. 1,4-加成加成n2. 双烯合成双烯合成