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会计学1物理化学复习题物理化学复习题第1页/共42页第2页/共42页第3页/共42页第4页/共42页第5页/共42页第6页/共42页第7页/共42页第8页/共42页第9页/共42页第10页/共42页第11页/共42页天津大学2009考研真题,五题(18分)14242221m4( )|( )|(0.10;0.265)|( ,100)|.25 C=0.356V125 CEGK325 CPb|25 C()299.6,Pb sPbSO sH SOmol kgHgkPaPtPbPbPbSOS mmolPb电池:已知时电池的标准电动势( )试写出电极反应和电池反应;(2)计算电池的电动势 ,以及电池反应的、;( )计算时电极的标准电极电势已知时且4214.031SOS mmol饱和水溶液的电导率(饱和水溶液)比配置此溶液所以水的电导率(水)高。第12页/共42页2421/21 1/31()24-12()(0.20.1 )0.1587()0.265 0.15870.042/8.314 2981ln0.356ln0.3153V()2 965000.0422 96500 0.3153=60.857kJ molexp(H SOHrmbbbkg molabppRTEEzFa H SOGzFEzFEKR ( )12)1.11 10T214412124421( )(0.10)( )220.202( ,100)( )(0.10)( )+( ,100)Pb sSOmol kgPbSO seHmol kgeHgkPaPb sH SOmol kgPbSO sHgkPa解: () 负极:正极:()总反应:第13页/共42页22442444224422-44(|)()(|)(|)43()(3)|+=-0.356V()- ()4.031 10299.6H SO PbSO PbcellPbPbH SO PbSO PbmmPbSOmPb PbH SOPb PbSOPbSOPbSOPbSOc 设计如下电池:该电池的总反应为:则由题意可知,溶解度极低, 水的电导率不可忽略,且饱和水溶液水22-443342()()()320.135 10108.314 298E=lnln(0.135 10 )0.22882 96500(|)-0.356-(-0.1528)0.1272 VspPbSOpbSOcellspmol dmKcccRTKVzFPbPb 根据溶解沉淀平衡,第14页/共42页天津大学2009考研真题,六题(20分)( )( )( ),280( )400203030030020301280300ooooA gB gC gCA gskPakPaCskPakPaCC1.气相分解反应已知该反应的半衰期与反应物起始浓度无关,并认为反应物能完全分解。在下,将一定量的引入真空容器,经后测得系统压力为,而经足够长的时间后系统压力变为。若在下,重复上述实验,反应后测得系统压力为,经足够长的时间后系统压力变为。()分别计算、下分解反应的速122akkE率系数 、 。( )计算上述反应的活化能。第15页/共42页,0,0,0,0,0,0,0,0,0311112280( )( )( )0004002002=3015,515ln, ln400,1.014 10103001.35AAAAAAAAAACA gB gC gTotaltpptspxxxpxkPatpppkPapkPa xkPaPk tkksPCk 解:(1)在下,该反应的半衰期与反应物起始浓度无关, 是一级反应同理可得,下,312 10 s第16页/共42页1212313121211(2)ln(),1.014 10ln8.314 ln1.352 1037.8981111553573aaEkArrheniuskR TTkRkEkJ molTT 根据方程,第17页/共42页天津大学2009考研真题,六题(20分)-122-I2222-222-2222-2.I22+O+IO (IO +O +I (IOIkkoH OH OH OIH OH OH Odcdt 过氧化氢在含 的中性溶液中的分解反应式为:其反应机理为:慢)快)其中,中间物可用稳态近似处理。试推导以表示的速率方程,并由此确定过氧化氢分解反应的级数,说明 在反应中的作用。第18页/共42页222-22-2222-2-22222121221,=0,=oooH OIOIOH OH OIIOIIOoH OH OIOIdcdcdtdtdck ccdtdck cck ccdtk cckdck cck ccdt以表示的速率方程为根据反应机理和质量作用定律,根据稳态近似,第19页/共42页天津大学2009考研真题,七题22-1-1H O-1H O-Hg20=72.8483,=375HgCmN mmN mmN m下,水的表面张力,汞的表面张力为汞和水的界面张力。通过计算铺展系数判断水能否在汞表面铺展。2237572.848335.235.20sllsGmJ mSGmJ m 解:水在汞表面可以铺展第20页/共42页已知铅酸蓄电池 1424242Pb PbSOsH SO1.00 mol kg,H O PbSOs , PbOsPbb在25时的电动势E = 1.9283 V,该电池的电池反应为: 1.请写出该电池的电极反应; 2.计算该电池中硫酸溶液的活度a、平均离子活度及平均离子活度因子 22442Pb sPbO s2SO4H2PbSO s2H O2010年天津大学考研真题,六题(10分)V0501. 2E第21页/共42页OHPbSOeSOHPbOePbSOSOPb24242424224: )2: )bbabaaaaazFRTEESOHSOHSOHSOH/;)12(;lg0592. 00501. 29283. 11ln3/1123/1)()()(2)(42424242根据能斯特方程,第22页/共42页2010年天津大学考研真题,八题(12分)第23页/共42页13422121212117.65)10111051(28 . 99501047. 1)11(2),11(2221cos,cos2mmNrrghrrggrgrhhhgrh,液体对毛细管完全润湿度为:液体在毛细管中上升高解:第24页/共42页第25页/共42页xK|x)K(nnIAgIKI) 1 (-xm团结构为:过量,生成负溶胶,胶由题意知,33232333)()()()2(NaNOKNONOMgNOCaNOAl解:第26页/共42页2010年天津大学考研真题,九题(16分)p544,例11.6.1实验动力学规律。下推导的速率方程符合为一级,在何种条件为二级,对)实验表明该反应对(速率方程;的消耗速率表示的反应)根据上述机理推导以(假设有以下机理:氧化氮一氧化氮与氧气生成二222222222222ONO2O1222)(2)()(2. 1321NOOONNOONONNOgNOgOgNOkkk第27页/共42页-,21) 1 (222312223222212222221ONOkkkOONkdtOdOkNOkONONkNOk程为消耗速率表示的速率方以据平衡近似步反应为快速平衡,根、假设第第28页/共42页-,3-0ON2221322323222132223223221222223222212222ONOkkkdtOdkkOkkONOkkOONkdtOdOkkNOkONOONkONkNOkdtONd则步为慢反应,即若第稳态近似为不稳定中间体,根据若认为第29页/共42页第30页/共42页1242121212185.227775167511073. 41051. 2ln314. 811ln),11(lnArrheniusmolkJTTkkRETTREkkaa公式,根据第31页/共42页ppppppstkPapptHClCHCHClCHCHAAAAk0,0,0,0,22231200200000Total该反应是一级反应。的量纲为,1sk206. 025252252,5212001051. 2200200ln,ln)(40,0,22CHCHAAxkPakPappktppp,总压为第32页/共42页某药物分解40%即失效,若放置在3C的冰箱里,保质期为2年。某人购回此药物后,因故在室温(25)下搁置2周,是通过计算说明此药是否失效?已知该药物分解的百分数与浓度无关,且分解的活化能为130kJmol-1。中科院2010年考研真题,7分第33页/共42页SPAgAgAgAgClClKAgClVV的溶度积设计一个电池求解,7991. 0,2224. 0|)()(已知中科院2010年考研真题,8分第34页/共42页221( )( )1( )2( )|( )|()|( ,)|ClAg sClAgCl seClgeClAg sAgCl sClaClg pPt解:()负极正极电池天津大学2012年真题,八题(15分)2252F()2( 127.07)( 109.79)34.56orrmrmrmCQTSHGkJ ( ),电池可逆放点电量时第35页/共42页3( )( )( )spAgClKAgCl sAgClAg sAgeAgCl seAgCl( ) 求的溶解度,即求其常数:将反应设计为原电池:负极正极23(|( )|)=(|( )|)109.79 101.35790.22001 96485cellEClAgCl sAgEClClgPtEV由题给电池第36页/共42页101053=(|( )|)(|)0.22000.79940.5794ln1.605 10()()1.605 101.268 10cellcellspspspEEClAgCl sAgEAgAgVRTEKKFc Agc ClKcmol dm 对设计的电池达到平衡时,第37页/共42页31021ln22 71.97 100.0189.54 10ln(/)997 8.314 298.15 ln3rrpMKelvinRTprMrmRTpp解:()由公式得:天津大学2012年真题,十题(6分)381022 71.97 1021.51 109.54 10pPar ( )第38页/共42页1/21/200411,11/20411,21/2011,=1116941.683 101520 3.91117579.848 10212 4.79popopttpk pCkkPastpCkkPastp解:是二级反应,()时,时,天津大学2012年真题,十一题(14分),2221,1121-1211lnln()240.6papaArrheniuskRTEkkkRTR TTEkJ mol ( )由公式,代入数据,得第39页/共42页222222222220000,04,032( )2( )( )000225.326.38,1.0625.322 1.063.211,111111()()126.49.848 103.25.32BBBiBBBA BBAAAAA B gA gB gtpttppppppppkPapkPapppkPaktpptskpp ( )即由二级反应积分式得第40页/共42页第41页/共42页
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