2018版高考化学全国版二轮专题复习配套文档：专题五 化学选修 第17讲 Word版含答案

第17讲有机化学基础最新考纲1有机化合物的组成与结构(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团，能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(5)能够正确命名简单的有机化合物。(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。2烃及其衍生物的性质与应用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烃的结构与性质。(2)掌握卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质，以及它们之间的相互转化。(3)了解烃类及衍生物的重要应用以及烃的衍生物合成方法。(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线3糖类、氨基酸和蛋白质(1)了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。4合成高分子(1)了解合成高分子的组成与结构特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。(2)了解加聚反应和缩聚反应的含义。(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。1(2017课标全国，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为_。命题点：结构推断与命名(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为_、_。命题点：有机反应类型(3)E的结构简式为_。命题点：结构推断(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为_。命题点：有机反应方程式书写(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6211，写出2种符合要求的X的结构简式_。命题点：结构推断(6)写出用环戊烷和2丁炔为原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。命题点：设计有机合成路线解析(1)AB发生题给信息反应，B中含有9个碳原子，则A中含有7个碳原子且有CHO，A为苯甲醛()，B为，C为，D为。由F与G发生题给成环反应，E中有碳碳三键，E为，F为。(2)CD发生的是加成反应，EF发生的是取代反应(酯化反应)。(4)对比F和G的结构，结合题给信息反应2，可知G为。(5)F除苯环外还有5个碳原子，2个氧原子，3个不饱和度。由限制条件可知含有COOH，另外还有4个碳原子，2个不饱和度。由于只有4种氢，为对称结构，其中有6个氢原子相同，即有2个对称CH3结构，另外2个碳原子组成碳碳三键。(6)要将两种物质组合在一起，由题给信息，一种含有碳碳三键(2丁炔)，另一种有碳碳双键。环戊烷先与氯气取代生成一氯环戊烷，再在NaOH醇溶液、加热条件下消去，生成环戊烯，再与2丁炔发生反应，最后与溴加成。答案(1)苯甲醛(2)加成反应取代反应(酯化反应)(3) (4)(6)2(2017课标全国，36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为_。命题点：结构推断(2)B的化学名称为_。命题点：有机物命名(3)C与D反应生成E的化学方程式为_。命题点：有机方程式书写(4)由E生成F的反应类型为_。命题点：有机反应类型(5)G的分子式为_。命题点：有机结构推断(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有_种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3221的结构简式为_、_。命题点：同分异构体的推断与书写解析A的化学式为C2H4O，其核磁共振氢谱为单峰，则A为；B的化学式为C3H8O，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为611，则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3；D的化学式为C7H8O2，其苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应，则苯环上有酚羟基和CH2OH，且为对位结构，则D的结构简式为。(1)A的结构简式为；(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3，其化学名称为2丙醇；(3)HOCH2CH2OCH(CH3)2和发生反应生成E的化学方程式为：HOCH2CH2OCH(CH3)2H2O；(4) 和发生取代反应生成F；(5)有机物G的分子式为C18H31NO4；(6)L是的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有2种，当二个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有3种，当二个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有1种，满足条件的L共有6种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3221的结构简式为、。3(2016全国卷)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题：(1)A 的化学名称为_。命题点：结构推断与命名(2)B的结构简式为_，其核磁共振氢谱显示为_组峰，峰面积比为_。命题点：有机物结构的测定(3)由C生成D的反应类型为_。命题点：有机反应类型(4)由D生成E的化学方程式为_。命题点：化学方程式(5)G中的官能团有_、_、_。(填官能团名称)命题点：官能团名称(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有_种。(不含立体异构)命题点：同分异构体解析(1) A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。(2)根据信息可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为61。(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发生CH3上的取代反应。(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为，该反应的化学方程式为。(5)由EFG的反应条件可推知，G为，分子中含有碳碳双键、酯基、氰基3种官能团。(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为(5)碳碳双键酯基氰基(6)8分析评价题型：选修填空题评价：有机化学选修：考查角度一般为依据给定的合成路线及路线图中的原料和一些反应信息，要求考生推断出合成路线中的一些未知物，然后以推断出的未知物为载体考查有机化学基础知识。这类试题一般考查考生获取信息和应用信息的能力，以及灵活运用教材中知识的能力。启示：注意给定信息的理解与应用；官能团的特征反应在合成推断中的应用。 考点精要1常见官能团的结构及其特征性质官能团主要化学性质烷烃在光照下发生卤代反应；不能使酸性KMnO4溶液褪色；高温分解不饱和烃烯烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；加聚；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；加聚苯取代硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3作催化剂)；与H2发生加成反应苯的同系物取代反应；使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃X与NaOH溶液共热发生取代反应；与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH跟活泼金属Na等反应产生H2；消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；催化氧化；与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应酚OH弱酸性；遇浓溴水生成白色沉淀；遇FeCl3溶液呈紫色醛与H2加成为醇；被氧化剂(如O2、Ag(NH3)2、Cu(OH)2等)氧化为羧酸羧酸酸的通性；酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇2.有机物的命名(1)命名关键：确定类别选准主链注意细节(如数字与汉字不能直接相连)(2)命名举例：3，4二甲基己烷：2乙基1丁烯(主链必须含双键)：2，3二甲基1，3丁二烯：邻甲基乙苯：3甲基2氯丁烷：3甲基2乙基1丁醇：2甲基丙醛：甲酸异丙酯说明：命名含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为(以“”符号表示优先)：羧酸酯醛酮醇胺，如名称为聚甲基丙烯酸甲酯。3有机反应基本类型与有机物类型的关系有机反应基本类型有机物类型取代反应卤代反应饱和烃、苯和苯的同系物等酯化反应醇、羧酸、纤维素等水解反应卤代烃、酯等硝化反应苯和苯的同系物等磺化反应加成反应烯烃、炔烃、苯和苯的同系物、醛等消去反应卤代烃、醇等氧化反应燃烧绝大多数有机物酸性KMnO4溶液烯烃、炔烃、苯的同系物、醇、醛、酚等直接 (或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等新制Cu(OH)2悬浊液、新制银氨溶液醛还原反应醛、酮、葡萄糖等聚合反应加聚反应烯烃、炔烃等缩聚反应苯酚与甲醛、多元醇与多元羧酸、氨基酸等与FeCl3 溶液显色反应酚类4.限定条件下的同分异构体数目判定方法(1)思维流程(2)注意事项书写要有序进行，如书写酯类物质的同分异构体时，可采用逐一增加碳原子的方法。如C8H8O2含苯环的属于酯类的同分异构体为甲酸某酯：、 (邻、间、对)；乙酸某酯：；苯甲酸某酯：。(3)判断多元取代物的同分异构体的2种方法定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另外一个Cl。定二移一法对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。5官能团保护3情况(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH(或羧酸)反应，把OH变为ONa(或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(NH2)的保护：如对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把CH3氧化成COOH之后，再把NO2还原为NH2。防止当KMnO4氧化CH3时，NH2(具有还原性)也被氧化。6自行设计合成路线示例苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯(用合成路线流程图表示，并注明反应条件)。提示：RBrNaCNRCNNaBr；合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下： 考法指导以推断为背景合成有确定结构简式有机物(难度系数)【典例演示1】 (2017课标全国，36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：回答下列问题：(1)A的结构简式为_。C的化学名称是_。(2)的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。(3)的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。(4)G的分子式为_。(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_种。(6)4甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚()制备4甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)。解析(1)由反应的条件、产物B的分子式及C的结构简式，可逆推出A为甲苯；C可看作甲苯中甲基中的三个氢原子全部被氟原子取代，故其化学名称为三氟甲(基)苯；(2)对比C与D的结构，可知反应为苯环上的硝化反应，故反应试剂和反应条件分别是浓HNO3/浓H2SO4，加热，反应类型为取代反应；(3)对比E、G的结构，由G可倒推F的结构，然后根据取代反应的基本规律，可得反应方程式，吡啶是碱，可以消耗反应产物HCl；(4)G的分子式为C11H11O3N2F3；(5)当苯环上有三个不同的取代基时，先考虑两个取代基的异构，有邻、间、对三种异构体，然后分别在这三种异构体上找第三个取代基的位置，共有10种同分异构体(见下图，三种取代基分别用X、Y、Z表示)，除去G本身还有9种：(6)对比原料和产品的结构可知，首先要在苯环上引入硝基(类似流程)，然后将硝基还原为氨基(类似流程)，最后与反应得到4甲氧基乙酰苯胺(类似流程)。答案(1) 三氟甲苯(2)浓HNO3/浓H2SO4，加热取代反应(3) 吸收反应产生的HCl，提高反应转化率(4)C11H11O3N2F3(5)9【当堂指导】对于给定结构简式的有机合成题，一般根据最终合成物质进行逆向推断，题目设置往往围绕有机物的组成、结构、性质和用途等主干知识，设计问题考查考生对有机化学知识的理解和掌握情况。对于考生学习中未接触的知识，多以信息的形式给出，来考查考生接受新信息和处理信息的能力。在解题过程中要求考生紧紧抓住新信息或新问题与已学知识的联系，熟练掌握各类有机物的衍变关系，运用联想、类比、迁移和演绎的方法，加强起始反应物、中间产物、最终产物之间的联系，在思维上要做到左右逢源、灵活自如，在方法上可采用逆推法和综合法进行解题。【考法训练1】 某抗结肠炎药物有效成分的合成路线如下(部分反应略去试剂和条件)：请回答下列问题：(1)抗结肠炎药物有效成分的分子式是_；烃A的名称为_。反应的反应类型是_。(2)下列对该抗结肠炎药物有效成分可能具有的性质的推测正确的是_。A水溶性比苯酚好B能发生消去反应也能发生聚合反应C1 mol该物质最多可与4 mol H2发生反应D既有酸性又有碱性E与足量NaOH溶液反应的化学方程式是_。(3)符合下列条件的抗结肠炎药物有效成分的同分异构体有_种。A遇FeCl3溶液有显色反应；B分子中甲基与苯环直接相连；C苯环上共有三个取代基。(4)已知：苯环上连有烷基时再引入一个取代基，常取代在烷基的邻对位，而当苯环上连有羧基时则取代在间位。据此按先后顺序写出以A为原料合成邻氨基苯甲酸()合成路线中两种中间产物的结构简式(部分反应条件已略去) 。解析(1)根据抗结肠炎药物有效成分的结构简式可知，其分子式是C7H7O3N；根据综合推断知，A是甲苯；反应为取代反应。(2)该有机物中含有亲水基酚羟基、羧基和氨基，所以水溶性比苯酚好，A项正确；该有机物不能发生消去反应，B项错误；该有机物中只有苯环能与氢气发生加成反应，故1 mol该有机物最多可与3 mol H2发生反应，C项错误；酚羟基和羧基具有酸性，氨基具有碱性，所以该有机物既有酸性又有碱性，D项正确。(3)遇FeCl3溶液有显色反应，说明分子中含有酚羟基；分子中甲基与苯环直接相连，且苯环上共有三个取代基，则三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基，如果硝基和甲基处于邻位，则酚羟基有4种位置关系；如果硝基和甲基处于间位，则酚羟基有4种位置关系；如果硝基和甲基处于对位，则酚羟基有2种位置关系，所以符合条件的同分异构体共有10种。(4)以甲苯为原料合成邻氨基苯甲酸时，甲苯先和浓硝酸发生取代反应生成邻甲基硝基苯，然后邻甲基硝基苯在酸性高锰酸钾溶液的作用下发生氧化反应生成邻硝基苯甲酸，最后邻硝基苯甲酸在Fe、HCl的作用下生成邻氨基苯甲酸，其合成路线为。答案(1)C7H7O3N甲苯取代反应以推断为背景合成未知结构有机物(难度系数)【典例演示2】 芳香酯I的合成路线如下：已知以下信息：AI均为芳香化合物，A的苯环上只有一个取代基，B能发生银镜反应，D的相对分子质量比C大4，E的核磁共振氢谱有3组峰。请回答下列问题：(1)AB的反应类型为_，G所含官能团的名称为_。(2)步骤EF与FG的顺序能否颠倒？_(填“能”或“否”)，理由：_。(3)B与银氨溶液反应的化学方程式为_。(4)I的结构简式为_。(5)符合下列要求的A的同分异构体有_种。遇氯化铁溶液显紫色属于芳香化合物(6)根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CH2OH为原料制备CH3CH2CH2CH2OH的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3解析(1)由反应条件确定AB发生氧化反应，因为E的核磁共振氢谱有3组峰，所以为对氯甲苯，F为对氯苯甲酸，F到G为卤代烃的取代反应，所以G中含有羧基和羟基。(2)EF和FG的顺序不能颠倒，因为酚羟基容易被酸性高锰酸钾溶液氧化。(3)A为苯乙醇，B为苯乙醛。(4)由G的结构简式和I的分子式知，D中有16个碳原子，结合信息反应知2分子B生成1分子C，C为，D的相对分子质量比C大4，应为C加氢还原，D为，则I为D与G发生酯化反应生成的。答案(1)氧化反应羟基、羧基(2)否如果颠倒，(酚)羟基会被KMnO4/H氧化(5)9(6)CH3CH2OHCH3CHOCH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH【当堂指导】充分利用已知信息和框图信息提炼信息：对新信息进行提炼，找出与所学知识的相似之处，通过联想，将陌生信息转化为熟悉的信息。联系信息：联想已有知识，将所提炼的信息纳入已有知识体系中，从反应条件以及部分有机物的结构中找出关联信息。应用信息：一般题目中给出的新信息都会用到，根据框图中提示的“试剂”和“反应条件”，判断并应用新信息。【考法训练2】 有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：已知：有机化合物K的分子结构中含有3个六元环。R1CHOR2CH2CHO。回答以下问题：(1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为_。(2)B的结构简式为_，C的结构简式为_。(3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221；D能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为_，其分子中的含氧官能团名称为_。(4)F生成G的反应类型为_，G生成H的反应类型为_。(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为_。苯环上只有两个对位取代基；能发生银镜反应；与FeCl3溶液发生显色反应；能发生水解反应。解析(1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1221，结合D的分子式可知D的结构简式为，含有的含氧官能团的名称为醛基、酚羟基。(4)结合已知信息可知，C(乙醛)与D()发生反应生成E()，E发生氧化反应生成F()。F在浓硫酸的作用下发生消去反应生成G()，根据K的分子结构中含有3个六元环可知，G与HCl发生加成反应生成H()，H在碱性条件下反应后酸化生成I()，两分子I在浓硫酸作用下发生酯化反应生成K()。(5)根据、知，分子中含有甲酸酯基，根据知，分子中含有酚羟基，又苯环上只有两个对位取代基，则符合条件的E的同分异构体的结构简式为。答案(1)乙烯(2)CH3CH2OHCH3CHO(3) 醛基、(酚)羟基(4)消去反应加成反应以推断为背景合成有机高分子化合物(难度系数)【典例演示3】 A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A的名称是_，B含有的官能团是_。(2)的反应类型是_，的反应类型是_。(3)C和D的结构简式分别为_、_。(4)异戊二烯分子中最多有_个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_(填结构简式)。解析A为乙炔；B的分子式为C4H6O2，由B发生加聚反应生成，可知B的结构简式为CH2=CHOOCCH3，含有碳碳双键和酯基，由此说明CHCH与CH3COOH发生了加成反应。水解生成C，C的结构简式为。由聚乙烯醇缩丁醛的结构，可知该化合物是聚乙烯醇()与丁醛的反应获得的，故D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反应是羟基发生消去反应生成碳碳双键。(4)碳碳双键及其所连的原子共平面，通过CC单键的旋转可以使两个双键结构共平面，CH3上的3个氢原子，最多1个与双键共平面，有2个氢原子不共平面，故最多11个原子共平面。(5)异戊二烯含有5个碳原子，2个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的碳架结构，有共3种结构(其中标处可为碳碳三键)。答案(1)乙炔碳碳双键和酯基(2)加成反应消去反应【当堂指导】高聚物的合成往往以有机小分子物质为起始物，以合成某药物或药物中间体为命题素材。合成路线主要以官能团变化为主线，通过反应试剂及条件引导考生逐步推断物质的结构简式。对于物质转化中涉及的陌生的化学反应，往往以新信息的形式给出。其中，对信息的迁移应用和对合成路线的设计(大多为4步以内的路线设计)是考查重点。【考法训练3】 (2016北京高考，25)功能高分子P的合成路线如下：(1)A的分子式是C7H8，其结构简式是_。(2)试剂a是_。(3)反应的化学方程式：_。(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团：_。(5)反应的反应类型是_。(6)反应的化学方程式：_。(7)已知：。以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成E，写出合成路线(用结构简式表示有机物)，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件。解析(1)该题可用逆推法，由高分子P的结构简式和A的分子式为C7H8，可以推出D为，G为，由D可推出C为，由C可推出B为，那么A应该为甲苯()。(2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂a为浓硫酸和浓硝酸。(3)反应C()生成D()，条件是氢氧化钠的水溶液，加热，化学方程式为：NaOHNaCl。(4)因G为，由G可推出F为：，由F可推出E为：。(7)乙烯和水在催化剂作用下加成生成乙醇，乙醇氧化生成乙醛，乙醛在题给信息的条件下反应生成，在浓硫酸加热条件下发生消去反应生成CHCHO在催化剂、氧气加热条件下发生催化氧化生成和乙醇发生酯化反应，即可得物质E，合成路线为：答案 （1）(2)浓HNO3和浓H2SO4(3) (4)碳碳双键、酯基(5)加聚反应(6) nC2H5OH原创总结有机合成路线设计思维导图(2016江苏，20(5)化合物H是合成抗心律失常药物的一种中间体，可通过以下方法合成：已知：1.苯胺易被氧化请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备，写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。有机合成初步构想图通过分析构想图，发现在有机合成第二步就出现了与已知相矛盾的错误，且在后面的步骤中也出现了残缺的部分(在教材中没有学习过的有机化学反应)。错误的地方需要否定且进行修正，即苯甲酸不能在邻位取代上硝基，而甲苯可以在邻位取代上硝基，因此第一步应该进行修正。残缺的部分需要继续获取信息，仔细观察题目给出的化合物H的合成方法中AB，BC的反应条件，即可以解决NO2最终到NHCOCH3的问题。兼顾考虑已知1，利用思维导图的直观性和递进性可以轻松地得出正确的合成路线。正确合成路线思维导图模型示例菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：(1)A的结构简式为_，A中所含官能团的名称是_。(2)由A生成B的反应类型是_，E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为_。(3)写出D和E反应生成F的化学方程式_。(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。合成路线流程图示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3分析建模1审题正确解题的基础看清题中已知信息和框图信息，综合已知信息和框图信息，理解物质的转化过程。2析题正确解题的关键运用“三看”突破物质间的变化：(1)看碳链结构变化。根据已知物质的结构简式，确定反应前后碳链的增减，形状的变化(如链状变为环状)，确定反应的过程。(2)看官能团的变化。如果反应中已经给出了部分物质的结构简式，可对比这些物质的结构简式，确定未知物质的结构和反应过程。(3)看反应条件。观察反应过程的反应条件，可推断物质变化过程中可能发生的反应，以及反应类型。3解题正确解题的步骤有机推断的过程完成后，分析题中问题，确定所要书写的有机物的结构、重要的反应等。解答时要注意规范书写有机物的结构简式，特别注意氢原子数的书写；正确书写有机物反应，注意不要漏掉水等。有些题目解答过程可能和析题过程交替进行，从而使解题过程不断深入，此外有些题目的问题中也蕴含着解题的信息，应注意合理运用。4检查正确解题的保证最后要对照试题进行认真的检查核对，避免失误。模型解题应用已知信息第1个方程式即可推出A的结构联系A的结构特点及条件信息，判断“AB”的反应类型观察流程碳架的变化，可推F中的部分来自E，再依据问题(2)的限制条件，“一种相同化学环境的氢”即可写出符合条件的E的同分异构体为易错警示：酯化反应不要漏掉小分子“H2O”迁移应用下列变化：即可完成合成路线图的设计标准答案(1) 碳碳双键、醛基(2)加成(或还原)反应CH3COCH3(4)CH3CH2BrCH3CH2MgBrCH3CH2CH2CH2OH【当堂指导】有机合成推断思维模式归纳当堂应用【应用】 (2017北京理综，25)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：RCOORROHRCOOR ROH(R、R、R代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是_。B中所含的官能团是_。(2)CD的反应类型是_。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：_。(4)已知：2EFC2H5OH。F所含官能团有和_。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：解析(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故为取代反应类型；(3)E是分子式为C4H8O2的酯类物质，仅以乙醇为有机原料制备得到，只能是乙醇发生连续氧化先制乙酸，然后发生酯化反应，制得乙酸乙酯；(4)2E到F属于陌生信息推导，直接推出F的准确结构有一定难度，但是根据断键方式，从2分子乙酸乙酯中脱出1分子乙醇，说明必须断开一个乙酸乙酯的碳氧单键，得到OC2H5，到乙醇必须还有一个H，故另一个酯只需要断碳氢单键，剩余两部分拼接在一起，第一个乙酸乙酯保留羰基，第二个乙酸乙酯保留酯基，故答案为酯基；(5)D中有两个酚羟基，F中有羰基，故D与F第一步发生信息反应1羰基与酚羟基邻位H加成，得到中间产物1；中间产物1的侧链必有醇羟基，根据最终产物，发现羟基发生消去反应，得到具有双键的中间产物2；中间产物2中侧链有酯基，与其邻位酚羟基发生信息反应2酯交换，得到羟甲香豆素，并有一分子乙醇脱出。从而倒推出中间产物2结构为：；倒推出中间产物1的结构为：；从而D与F的结构也能确定。答案(1) 硝基(2)取代反应(3)2CH3CH2OHO22CH3CHO2H2O，2CH3CHOO22CH3COOH，CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5H2O(4) (酯基)(5)D为；F为；中间产物1为；中间产物2为。1化合物H是合成新型杀虫剂茚虫威的中间体。H的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)X所含官能团的名称是_；Z转化成R的反应类型为_。(2)Y的结构简式为_。(3)Y分子中最多有_个原子共平面。(4)写出G生成H的化学方程式_。(5)T是H的同分异构体，T同时满足下列条件：属于芳香化合物1 mol T与足量银氨溶液反应，生成6 mol Ag在核磁共振氢谱上T分子有3个峰写出T的一种结构简式为_。(6)参照上述流程，以为主要原料，设计合成路线制备(其他试剂自选)：_。解析(1)X所含官能团有氯原子、醛基。Z转化成R的反应类型是取代反应。(2)Y到Z发生加成反应，由Z的结构简式逆推，Y的结构简式为。(3)Y分子中含有苯环、碳碳双键和羧基，苯环和碳碳双键均为平面结构，通过旋转羧基中的碳氧单键，可以使羧基中的所有原子处于同一平面，故Y分子中所有原子均可能共平面，即Y分子中最多有19个原子共平面。(5)根据条件和知，T分子含有苯环和3个醛基；根据条件知，T分子含有3种不同化学环境的氢原子，则满足条件的T的结构简式为。答案(1)氯原子、醛基取代反应(2) (3)19(4)(5) (任写一种)(6)2以甲苯为原料可以合成某种食用香料(有机物G)和某种治疗肺结核药物的有效成分(有机物PASNa)的路线如下：回答下列问题：(1)由B生成C的反应类型是_。(2)肉桂酸中含氧官能团的名称是_。(3)写出由A生成B的化学方程式：_。(4)质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，写出肉桂酸与试剂b生成G的化学方程式：_。 (5)当试剂d过量时，可以选用的试剂d是_(填字母序号)。aNaOH bNa2CO3 cNaHCO3(6)写出C与NaOH反应的化学方程式：_。(7)在肉桂酸分子中碳碳双键催化加氢后得到化合物X(分子式为C9H10O2)，X有多种同分异构体，符合下列条件的有_种。a苯环上有两个取代基b能发生银镜反应c与Na作用有H2产生答案(1)氧化反应(2)羧基(5)c(7)183在有碱存在下卤代烃与醇反应生成醚(ROR)：RXROHRORHX，化合物A经下列四步反应可得到常见溶剂四氢呋喃，反应框图如下：请回答下列问题：(1)1 mol A和1 mol H2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y，Y中碳元素的质量分数约为65%，则A的分子式为_。(2)第、步反应类型分别为_、_。(3)化合物B具有的化学性质是_(填写字母代号)。A可发生氧化反应B强酸或强碱条件下均可发生消去反应C可发生酯化反应D催化条件下可发生加聚反应(4)写出C与氢氧化钠水溶液反应的化学方程式_。(5)四氢呋喃链状醚类的所有同分异构体有_种。(6)已知，根据提示的信息，模仿以下提示的流程图设计以苯酚为主要原料合成的路线，标明每一步的反应物及反应条件(有机物写结构简式，其他原料自选)。解析Y为饱和一元醇，设其分子式为CnH2n2O，其中碳元素的质量分数为100%65%，解得n4，即Y的分子式为C4H10O，1 mol A和1 mol H2恰好反应生成C4H10O，则A的分子式为C4H8O，且A能和Br2/CCl4反应，说明A分子中含有，由信息卤代烃与醇反应生成醚知，A中还含有OH，结合四氢呋喃的结构简式，可知A为CH2=CHCH2CH2OH，则B为CH2BrCHBrCH2CH2OH，C为。(1)由上述分析可知，A的分子式为C4H8O。(2)反应是加成反应，反应是取代反应。(3)化合物B为CH2BrCHBrCH2CH2OH，含有OH可以发生氧化反应、可以在强酸条件下发生消去反应、可以发生酯化反应，含有Br可以在强碱条件下发生消去反应，A、B、C项正确；化合物B不能发生加聚反应，D项错误。(5)四氢呋喃链状醚类的同分异构体有：CH2=CHOCH2CH3、CH2=CHCH2OCH3、CH3CH=CHOCH3、CH2=C(CH3)OCH3，共4种。(6)以苯酚为主要原料合成的流程为：苯酚与氢气发生加成反应，生成环己醇，环己醇氧化生成环己酮，环己酮发生信息中反应生成，发生酯化反应得到。答案(1)C4H8O(2)加成反应取代反应(3)ABC(4)(5)44有机物F是一种香料，可从柑橘类物质中提取，它的一种合成路线如下：已知：C能与碳酸氢钠溶液反应，D为一氯代烃，E的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种不同化学环境的氢原子。请回答下列问题：(1)A中含有的官能团的名称为_，F的结构简式为_。(2)反应中属于取代反应的是_。(3)C有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：_(不考虑立体异构)。含有苯环与C具有相同的官能团(4)反应的化学方程式为_。(5)若由A到C的过程中，将的条件改为O2、Cu、加热，A经过两步氧化后能否得到C，并说明原因。_。(6)以苯乙烯为原料，无机物任选，请设计合成的流程。示例如下：解析C能与碳酸氢钠溶液反应，说明C中含有羧基，则ABC的官能团变化是羟基醛基羧基，B为，C为；C4H10有正丁烷和异丁烷两种同分异构体，D为一氯代烃，则E为一元醇，由“E的核磁共振氢谱显示其分子中含有4种不同化学环境的氢原子”，可知E为(CH3)2CHCH2OH，逆推知C4H10为异丁烷。C与E发生酯化反应生成F。(6)由苯乙烯制取，比较二者结构可知，碳碳双键消失，出现羰基和羧基两个新的官能团，所以首先苯乙烯与卤素单质加成，然后水解得到二元醇，再将产物氧化得到羰基和醛基，最后进一步氧化得到目标产物。答案(1)碳碳双键、羟基(2)(5)不能，因A中含有碳碳双键，用O2氧化羟基时，可能同时会将碳碳双键氧化5(2017天津理综，8)2氨基3氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：已知：回答下列问题：（1）分子中不同化学环境的氢原子共有种，共面原子数目最多为。（2）B的名称为。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式。a苯环上只有两个取代基且互为邻位b既能发生银镜反应又能发生水解反应（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由三步反应制取B，其目的是_。（4）写出的化学反应方程式：_，该步反应的主要目的是。（5）写出的反应试剂和条件：_；F中含氧官能团的名称为。（6）在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。解析（1）甲苯（）分子中不同化学环境的氢原子共有4种，由苯和甲基的空间构型可推断甲苯分子中共面原子数目最多为13个。（2）B（）的名称为邻硝基甲苯（或2硝基甲苯）； B同分异构体中能发生银镜反应可推知含有醛基或甲酸酯基，还能发生水解反应可推知含有酯基或者肽键，并且苯环上只有两个取代基且互为邻位，再根据B的分子式，符合条件的B的同分异构体的结构简式为：和。（3）由三步反应制取B的信息可知，若甲苯直接硝化，甲苯中甲基的邻位和对位均可发生硝化反应，有副产物生成。（4）由题意可知C为邻氨苯甲酸（），为C（）与反应生成的反应，所以为取代反应，故该反应的方程式为：；又因产物F（）中含有氨基，所以可推知，的目的是保护氨基，防止在后续反应中被氧化。（5）由D（）和F（）的结构简式可推知E中含有氯原子，苯环上引入氯原子的方法是在Fe或FeCl3作催化剂的条件下与Cl2发生取代反应；F（）的含氧官能团为羧基。（6）由题意9的反应提示，以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程为：答案（1）413（2）2硝基甲苯或邻硝基甲苯（3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）（4）HCl保护氨基（5）Cl2/FeCl3（或Cl2/Fe）羧基6（2017江苏化学，17）化合物H是一种用于合成分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：（1）C中的含氧官能团名称