南方医科大学教学课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,（一）概述,1、环烯醚萜：,为环戊烷单萜衍生物，是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。,2、主要结构类型： 四种,二、环烯醚萜,环烯醚萜醇,裂环环烯醚萜苷,裂环环烯醚萜醇,环烯醚萜苷,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,7,8,10,6,3、环烯醚萜的生物合成途径,GPP,水解脱去焦磷酸；,氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位,水合形成伯醇，进一步氧化为臭蚁二醛；,臭蚁二醛发生烯醇化；,分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜,环烯醚萜,C,4,位甲基经生物氧化成羧基，,再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜；,环烯醚萜中环戊烷部分,C,7,-C,8,单键断裂,即形成裂环环烯醚萜醇，后者,C,4,甲基经氧化,成羧基，闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇, 水解, 氧化,1,2,3,4,5,6,7,香茅醛,环合,水合,伯醇,氧化,臭蚁二醛,烯醇化,羟醛,缩合,环烯醚萜,环烯醚萜醇,氧化,脱羧,开环,环合,氧化,4-去甲环,烯醚萜醇,裂环环,烯醚萜醇,裂环内酯环,烯醚萜醇,1,2,4,6,8,7,10,11,9,5,4,4,7,8,9,5,7,5,11,8,10,1,3,9,（二）环烯醚萜的理化性质,1、性状：大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为,白色结晶体或粉末，一般有旋光性、味苦。,2、环烯醚萜苷的溶解性,3、化学性质, 环烯醚萜苷易被水解, 环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和,氨基酸等显现不同的颜色。,（三）重要代表物,1、环烯醚萜苷类,栀子苷,京尼平苷,1,2,4,6,8,9,10,11,2、4-去甲环烯醚萜苷类,梓醇,桃叶珊瑚苷,3、裂环环烯醚萜苷类,龙胆苦苷,当药苷,三、倍半萜,（一）概述,1、定义：由3个异戊二烯单位构成，含有15个,碳原子的化合物类群。,2、存在：广泛分布于植物、微生物、海洋生物,及某些昆虫中，在木兰目、芸香目、菊目及,山茱萸目植物中最丰富。,3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径, 前体物,FPP,的焦磷酸基与分子中的相关双键,结合而脱去，形成正碳离子；, 正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环；, 正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻，,最后形成各种烯烃；, 各种母核进一步修饰、重排，构成各种,倍半萜化合物。,（二）重要的倍半萜类化合物,1、无环（开链）倍半萜, 金合欢烯 金合欢醇,-,金合欢烯,-,金合欢烯,金合欢醇,2、环状倍半萜, 双环倍半萜内酯类青蒿素,青蒿素,双氢青蒿素,蒿甲醚,青蒿琥珀单酯,鹰爪甲素, 棉酚 二聚倍半萜化合物,（三）奥类衍生物,1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。,2、溶解性：, 不溶于水，溶于强酸（,H,2,SO,4,或,H,3,PO,4,）,可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。,3、沸点高（250300）,4、结构特点：属于非苯芳香烃,5、检验方法,Sabety,（,溴化）反应：1,d,挥发油溶于1,ml,氯仿5%,Br,2,/CCl,4,蓝紫色或绿色,与,Ehrlich,试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。,6、愈创木醇：存在于愈创木木材的挥发油中，属于奥类化合物的还原产物。,愈创木,奥,愈创木,醇,2，4-二甲基,-7-异丙基奥,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,7,8,7、愈创木烷型：,具有五元环与七元环骈合而成的结构骨架,四、二萜,（一）概述,1、定义：由4个异戊二烯单位构成，含有,20个碳原子的化合物类群。,2、存在：广泛分布于植物界，植物分泌的,乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主。,3、主要骨架类型：如贝壳杉烷、赤霉烷、,阿替烷、乌头烷及其对映体的骨架等。,（二）重要的二萜类化合物,1、,开链二萜, 植物醇 香叶基香叶醇,2、单环二萜,维生素,A,3、双环二萜, 穿心莲内酯,穿心莲内酯,新穿心莲内酯,去氧穿心莲内酯,穿心莲内酯,无水吡啶,穿心莲内酯磺酸钠, 银杏内酯,银杏内酯,A OH H H,银杏内酯,B OH OH H,银杏内酯,C,OH OH OH,银杏内酯,M H OH OH,银杏内酯,J OH H OH,R1 R2 R3,4、三环二萜, 雷公藤甲素,雷公藤甲素,H H CH,3,雷公藤乙素,OH H,CH,3,雷公藤内酯,H OH CH,3,雷公藤内酯醇,H H CH,2,OH,16-羟基,R1 R2 R3, 紫杉醇（红豆杉醇）,1,2,3,4,7,9,10,巴卡亭- (,R=Ac),去乙酰基巴卡亭-,(R=H), 甜菊苷,甜菊苷,Glc,Glc,-,Glc,甜菊苷,A,Glc Glc,-,Glc,甜菊苷,D,Glc,-,Glc Glc,-,Glc,甜菊苷,E,Glc,-,Glc Glc,-,Glc,Glc,Glc,R1,R2,五、二倍半萜,1、定义：二倍半萜类是由5个异戊二烯单位,构成，含有25个碳原子的化合物类群。,2、存在：主要分布在羊齿植物中,3、特点：数量较少，天然品仅有30余种,4、1956年发现第一个二倍半萜, 蛇孢假壳素,A,