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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2019/4/3,#,2024/11/24,1,本章要求,掌握,K,SP,的意义及溶度积规则；熟练进行有关沉淀生成、沉淀溶解和沉淀转化之间的换算。,第六章 沉淀溶解平衡,2023/9/181本章要求第六章 沉淀溶解平衡,2024/11/24,2,第六章 沉淀溶解平衡,6-1,溶解度和溶度积,6-2,沉淀的生成和溶解,6-3,两种沉淀之间的平衡,2023/9/182第六章 沉淀溶解平衡6-1 溶解度和,2024/11/24,3,一、,溶解度,1.,定义：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量。,2.,表示方式：饱和水溶液中，,s,g,溶质,/100g,水,1g,0.1g,可溶 微溶 难溶,6-1,溶解度和溶度积,2023/9/183一、溶解度1.定义：在一定温度下，达到溶,2024/11/24,4,二、溶度积,（,solubility product),2023/9/184二、溶度积（solubility pro,2024/11/24,5,平衡时,（饱和溶液）：,未溶解的固体 溶液中的离子,K,SP,=c(Ba,2+,)c(SO,4,2-,),溶度积,（,solubility product),2023/9/185平衡时（饱和溶液）：未溶解的固体,2024/11/24,6,2023/9/186,2024/11/24,7,推广至一般反应,K,SP,=c(A,n+,),m,c(B,m-,),n,在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂次的乘积为一常数。,Pd(OH),2:,K,SP,=c(Pd,2+,)c(OH,-,),2,2.010,15,常见难溶物的溶度积常数见附表五,2023/9/187推广至一般反应KSP=c(An+)mc,2024/11/24,8,三、,溶度积和溶解度之间的关系,1.,溶度积和溶解度的相互换算,注意：,二者单位均用,mol,L,-1,，沉淀溶解,平衡时,溶液是,饱和溶液，,溶解的沉淀,全部电离为自由移动的离子。,例：,P,157,6-1 sK,sp,解：,AgCl,溶解度,s(g/Lmol/L),平衡浓度,/mol,L,1,s s,2023/9/188三、溶度积和溶解度之间的关系1.溶度积和,2024/11/24,9,例,:6-2 25,Ag,2,CrO,4,的,K,sp,1.110,12,求：,Ag,2,CrO,4,在水中的溶解度,S,。,(K,sp,S),2023/9/189例:6-2 25,Ag2CrO4的K,2024/11/24,10,MS,Ksp,由,Ksp,计算的溶解度,/g/100g,水,实测溶解度,/g/100g,水,CdS,410,-30,310,-14,1.310,-4,MnS,310,-14,1.510,-6,510,-4,AgCl,410,-11,910,-5,910,-5,AgBr,510,-10,410,-4,410,-4,AgI,8.310,-17,2.110,-7,310,-7,表,6-1(P,158,),实测溶解度与计算溶解度的偏差,2023/9/1810MSKsp由Ksp计算的溶解度实测,2024/11/24,11,误差原因：,1.,解离程度：难溶电解质,AB,在水中未完全解离，有,AB,分子。,2,离子对：由于离子间的静电作用，解离的离子间形成,“,离子对,”,。,3.,分步解离：存在,AB,n,的分步解离平衡。,4.,水解：易水解离子发生水解。,实测溶解度,离子溶解度,2023/9/1811误差原因：,2024/11/24,12,2.,溶度积与溶解度的换算条件,溶度积与溶解度之间的换算只适用于,溶解了的电解质完全电离为自由离子，即溶液中不存在难溶电解质的分子或离子对，而且在溶液中不发生反应的化合物。,2023/9/18122.溶度积与溶解度的换算条件,2024/11/24,13,下列情况不能直接换算（或换算偏差较大）,(1),易水解的难溶电解质,MS,、,MCO,3,、,MCN,CuX,PbX,2,MPO,4,等；,(2),难溶的弱电解质及某些易于在溶液中以离子对形式存在的难溶电解质,Hg,2,CI,2,;,(3),溶解度较大的强电解质，,CaSO,4,，,CaCrO,4,。,2023/9/1813下列情况不能直接换算（或换算偏差较大）,2024/11/24,14,K,SP,反应了难溶物质的溶解能力,用,K,SP,可以比较不同难溶电解质的溶解能力,但只适于,相同类型,且基本上不水解的难溶强电解质。,K,SP,S/mol,dm,-3,AgCI,1.810,-10,1.310,-5,AgBr 5.310,-13,7.310,-7,AgI 9.310,-17,9.610,-9,Ag,2,CrO,4,1.110,-12,6.510,-5,2023/9/1814 KSP反应了难溶物质的溶解能,2024/11/24,15,6.2,沉淀的生成和溶解,一、溶度积规则,依据：,r,G,m,=RTln(J/K,sp,),2023/9/18156.2 沉淀的生成和溶解一、溶度,2024/11/24,16,P,160,例：,6-3,25,下,在,1L0.030mol,L,-1,AgNO,3,溶液中,加入,0.50L0.060mol,L,-1,CaCl,2,溶液,能否有,AgCl,沉淀生成？如有沉淀生成,生成,AgCl,的质量是多少？最后溶液中的,Ag,+,浓度是多少？,K,sp,(AgCl)=1.810,10,解题分析,(1),JK,sp,AgCl,(2)J=C(Ag,+,)C(Cl,-,),=0.020.04,810,4,K,sp,二、沉淀的生成,2023/9/1816P160 例：6-3 二、沉淀的生,2024/11/24,17,2023/9/1817,2024/11/24,18,例,:,向,1.010,-3,mol,dm,-3,的,K,2,CrO,4,溶液中滴加,AgNO,3,溶液，求开始有,Ag,2,CrO,4,沉淀生成时的,c(Ag,+,),。,CrO,4,2-,沉淀完全时,c(Ag,+,),是多大？,（当被沉淀离子浓度,1.010,-5,mol,dm,-3,时，可认为该离子已沉淀完全。）,2023/9/1818 例:向1.010-3mol,2024/11/24,19,2023/9/1819,2024/11/24,20,三、同离子效应与盐效应,1.,同离子效应：,在难溶电解质的饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时，将使难溶电解质的溶解度降低。,2023/9/1820三、同离子效应与盐效应,2024/11/24,21,在纯水中,7.010,4,mol,L,-1,在,0.010 mol,L,-1,Ca(NO,3,),2,中,1.910,4,mol,L,-1,在,0.010 mol,L,-1,NaF,2,中,1.410,5,mol,L,-1,例：,P,161,6-4,2023/9/1821在纯水中,2024/11/24,22,应用：,（,1,）分离溶液中的离子或使某离子沉淀完全。,加入,适当过量,的沉淀剂使离子沉淀完全（被沉淀离子浓度,K,SP,规定,:,当被沉淀离子浓度,KSP,2024/11/24,28,四、沉淀的溶解,当,JKsp,沉淀生成区,线左方,JKsp线左方 J1,，转化较易实现，,K,1，转化较易实现，K,2024/11/24,47,沉淀,-,溶解平衡小结,一、溶度积常数,K,SP,=c(A,n+,),m,c(B,m-,),n,在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度幂次的乘积为一常数。,二、,溶度积和溶解度之间的换算,注意换算条件：,溶解了的电解质完全电离为自由离子，溶液中不存在难溶电解质的分子或离子对，在溶液中不产生反应的化合物。,2023/9/1847沉淀-溶解平衡小结 KSP=,2024/11/24,48,三、溶度积规则,JK,SP,，过饱和溶液，有沉淀生成。,当被沉淀离子浓度,1.010,-5,mol,dm,-3,时，可认为该离子已沉淀完全。,四、同离子效应和盐效应,同离子效应使难溶电解质的溶解度减小，盐效应使溶解度略微增大,2023/9/1848三、溶度积规则,2024/11/24,49,五,.,分步沉淀,混合溶液中的离子发生先后沉淀的现象称分步沉淀。,六,.,沉淀的转化,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。相同类型的难溶电解质,一般,S,大,S,小较易实现。,取一定措施,也可以使溶解度小的沉淀转化为溶解度大的沉淀。,课后作业：,14,，,20,，,22,2023/9/1849五.分步沉淀,
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