保健食品重金属的检测(共37张PPT)

,保健食品重金属的检测,培训专用,食品及保健品中重金属及有害元素检测法,*,GB/T 5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定,*,GB 5009.12-2010食品中铅的测定 GB/T 5009.15-2003食品中镉的测定,*,GB/T 5009.17-2003食品中总汞及无机汞的测定 GB/T 5009.13-2003食品中铜的测定 GB/T 5009.14-2003食品中锌的测定 GB/T 5009.90-2003食品中铁、镁、锰的测定 GB/T 5009.92-2003食品中钙的测定 GB/T 5009.123-2003食品中铬的测定 GB 16740-1997保健（功能）食品通用标准SN/T 0448-2011 进出口食品中砷、汞、铅、镉的检测方法 电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法SN/T 2056-2008 进出口茶叶中铅、砷、镉、铜、铁含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法等等,GB 16740-1997保健（功能）食品通用标准中规定 一般产品铅,0.5mg/kg,一般胶囊产品1.5;以藻类和茶类为原料的固体饮料和胶囊产品2.0,砷0.3mg/kg,以藻类和茶类为原料的固体饮料和所有胶囊产品1.0。汞 以藻类和茶类为原料的固休饮料和所有胶囊产品0.3,培训专用,消解：湿法、干法、微波、回流提取,(,把金属元素消解成离子状态于消解液中）,2024/11/21,定容（稀释倍数由待测物的限度定）,仪器检测,:ICP-MS,，原子吸收、原子荧光、测汞仪,培训专用,前处理,方法主要有,3,种：,1.,微波消解法（推荐使用）,2.,湿式消解法,3.,干灰化法,培训专用,1.微波消解法,称样：固体,0.5g,左右，液体,1.0g,左右，胶囊需连壳一块打粉一起称样；液体中含酒精的需先,100,蒸至近干后再加硝酸，防止爆炸；如果是油脂类样品，只能取,0.2g,；称取样品后加入,5,8ml,硝酸，,1ml,双氧水,(可加可不加),后放置于电热板上,100,加热预消解,30min,，放冷后置于微波消解仪内消解。,微波消解升温程序（根据不同的微波消解仪可以改变程序，只要最后达到,190,，保持,10min,以上就可以消解完全，前面的程序升温是使反应放缓、可控，使反应不至于太剧烈）,培训专用,推荐仪器：,CEM MARS,（,40,位）优点：操作简单，一次性可以消解,40,个罐子，是大批量实验时首选,缺点：称样量少（罐子体积55ml），固体最多,0.5g,，液体,1g,屹尧,EXCEL,（,10,位）优点：价格便宜，称样量大（罐子体积100ml），固体可到,1g,缺点：一次最多消解,10,个罐子，操作比较,麻烦,培训专用,消解完冷却至,80,以下后取出，放置电热板上赶酸，,120,（有做砷、汞）,150,（不做砷、汞），直到近干（大约,0.5ml,左右），不得赶干。加水定容至,25ml,容量瓶中。如有沉淀，用螺旋滤头过滤后装入塑料储液瓶中待测。,培训专用,2.湿式消解法,铅：,固体：,1,2g,，液体,5,10g,，置,50ml,或,100ml,锥形瓶中，,样品加,20ml,硝酸,+2ml,高氯酸，加热沸腾消解直至最后,1ml,左右，再用水定容至,25ml,量瓶。如有沉淀，用螺旋滤头过滤后装入塑料储液瓶中待测。,培训专用,汞：,固体：,1,2g,，液体,5,10g,，样品加,20ml,硝酸至长颈锥形瓶中，上部放小漏斗回流，微沸半小时后拿去漏斗去酸至,1ml,左右，用水定容至,25ml,容量瓶。如有沉淀，用螺旋滤头过滤后装入塑料储液瓶中待测,。,培训专用,砷：固体：,1,2g,，液体,5,10g,，加,20ml,硝酸,+1.5ml,硫酸,+2ml,高氯酸加热沸腾（,220,时才能把全部的有机砷转化为无机砷），至大约,1ml,或无沸腾冒白烟（硫酸）马上拿起，用水定容至,25ml,量瓶中。如有沉淀，用螺旋滤头过滤后装入塑料储液瓶中待测。,培训专用,3.干灰化法,铅：样品,1g,置于坩埚中，加热炭化至无烟，移至马弗炉,500,灰化,8h,，冷却后用,0.5mol/L,硝酸定容至,25ml,量瓶中。,砷：样品,1g,置于坩埚中，加,10ml150g/L,硝酸镁混匀，低热蒸干，加,1g,氧化镁覆盖，加热炭化至无烟，移至马弗炉,550,灰化,4h,，冷却后用,10ml,（,1+1),盐酸溶解，用（,1+9,）硫酸定容至,25ml,量瓶中。,培训专用,上机测定,1.,电感耦合等离子体质谱法（,ICP-MS),可用于绝大多数金属元素分析,检测限低,同时完成多元素的测定，具有极高的检测效率,目前痕量元素分析领域中最先进的方法,保健食品方法上没有把此方法列入，但,2010,版中国药典已把此方法列入，可以参考药典实验，但出具报告需做方法偏离。,培训专用,标准曲线配置：,（,供参考）（标准曲线至少,5,个点）,曲线可以根据需要配置浓度，如要做其他元素可以把其标准液也一起配置成标准曲线。曲线的,r,0.995,才可以使用,测定样品时如样品含量超过标准曲线最高点样液需用,0.5mol/L,硝酸稀释后重新测定。内标为Bi和Ge,培训专用,培训专用,2.,石墨炉原子吸收光谱法（铅、铬、镉）,样液直接上机测量，如果峰形不好（双峰、断峰、不成峰）需基体改进剂，其作用：往石墨炉或样品溶液中加入一种或几种化学物质，使基体形成易挥发的化合物，在原子化阶段之前驱除掉；或者降低待测元素的挥发性，以防止灰化过程中的损失。,注意：对照品和供试品保持一致,常用,1%,磷酸二氢铵,+0.2%,硝酸镁，进样样品,20,l,基体改进剂,5,l,。,标准曲线配置：,机器或手动稀释曲线，曲线最少,5,个点，曲线线性范围：,铅（,ng/ml),：,2,100,铬,（,ng/ml),：,5,100,镉,（,ng/ml),：,0.3,6,如果配置的浓度太低，吸光度就太低，太高的话曲线就会弯曲，不成直线。,PE-AA800,培训专用,培训专用,3.,火焰原子吸收分光光度法（铁、镁、锰、钾、钠、铜、钙）,一次只能测一种元素，试液直接上机测定，稀释液（比如钙是用氧化镧，有的是用盐酸等等）根据标准配置，曲线的浓度也根据标准配置。（一般是几十,ng/ml,几,g/ml,）,4,冷原子吸收法（汞）,样液直接上机，需配置氯化亚锡还原剂，盐酸载流（根据仪器的不同按仪器推荐的浓度配置）,标准曲线浓度,0.3,6ng/ml,，曲线浓度太高容易污染仪器。,培训专用,5,氢化物原子荧光光度法（砷、汞）,样品和标准曲线需加入硫脲,+,抗坏血酸反应半小时后迅速上原子荧光测量，还原剂为硼氢化钾,+,氢氧化钾溶液。载流为盐酸。,标准曲线浓度,0.5,6,0ng/ml,。,培训专用,空白试验,重金属测定是痕量分析，仪器灵敏度很高，极易受容器、试剂、水、试验室环境等的污染，因此每次测定必须随行至少,2,管空白实验。样品测定结果应扣除空白值后再行计算。若空白值过高，则测定结果不可信。（一般来说铅空白,2ng/ml,砷,空白,0.5ng/ml,汞,空白,0.3ng/ml,硝酸、高氯酸、盐酸、硫酸、磷酸二氢、硝酸镁铵应为优级纯，碘化钾、抗坏血酸等为分析纯,水应为去离子水或石英蒸馏器蒸馏的超纯水，电阻率,18.2M,，,使用前应检查相关金属元素含量。,培训专用,工作对照,国家一级标准物质杨树叶、西红柿叶、绿茶等等（杨树叶和西红柿叶现已卖完，绿茶标准物质还有在卖）可做为工作对照物质，每次可随行测定,2,管，检查方法的可靠性。,随行回收：,70,120,培训专用,加标回收,每次测定重金属可加标回收,2,份：样品称样量减半，加铅、砷、汞标准溶液适量（适量指加标后样品消解稀释上机后测的加标的浓度在标准曲线中间）,举例：,样品称样,0.5g,稀释至,25ml,加标称样,0.25g+,铅,500ng,稀释至,25ml,样品浓度,+,铅,20ng/ml,（在曲线线性范围内）,+,砷,250ng +,砷,10ng/ml,（在曲线线性范围内）,+,汞,100ng +,汞,4ng/ml,（在曲线线性范围内）,每次做重金属样品平行称,2,份,+2,份空白,+,工作对照物质,2,份或加标回收,2,份（工作对照物质或加标回收只要做,1,种即可）,培训专用,2 标准曲线,采用标准曲线法，即每次测定必需随行标准曲线,标准物质采用单元素标准溶液（国家标准物质研究中心或中国计量科学研究院提供）,制备标准贮备溶液，可长期保存使用方便（,1ppm,，保存,2,3,个月）,标准曲线应分别临用新配,可以采用一次方程线性回归，但有时采用二次方程线性回归更为准确,相关系数要求,0.995,培训专用,数据处理,每个样品平行做,2,根管，每根管每个元素至少做,2,个点，一根管,2,个点之间,RSD5%,，一批样品之间,2,管测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的（石墨,20%,，原子荧光,10%,、冷原子吸收,20%,）。,培训专用,回收率,培训专用,检测限,培训专用,特别注意,1.,如果做海产品中的总砷，建议用微波消解,+ICP-MS,或湿法消解（,220,）,+,原子荧光分光光计，因为微波消解没法把有机砷完全转变为无机砷，但,ICP-MS,可以把有机和无机砷全打成砷离子。,2.,如果出现不合格样品时，铅的仲裁法为石墨炉法；砷的仲裁法为湿法消解,+,原子荧光；汞的仲裁法为微波消解,+,原子荧光。,培训专用,27,举例,样品,A,（测铅、砷、汞）：称样,0,号管、,1,号管,0.5g,样品，,2,号管、,3,号管加标回收管,0.25g,样品,(+0.5ml1000ng/ml,的铅溶液,+2.5ml10ngng/ml,的砷溶液,+1ml100ng/ml,的汞溶液），,4,号管、,5,号管空白管不加样品，称样完毕后所有消解罐内,+8ml,默克硝酸,+1ml,双氧水，放置于,100C,电热板上预消解,30min,，放置冷却后进行微波消解，消解完等冷却至,80C,左右取出，用少量超纯水清洗盖子和内壁，置于电热板上,120C,赶酸大约,14,小时至,0.5ml,时取出转移定容至,25ml,容量瓶中后再转移至聚四氟乙烯小瓶中待测。,培训专用,ICP-MS,上机测铅、砷、汞：样品液直接上机，配置,0.5mol/L,硝酸（又称,2%,硝酸，,32ml,默克硝酸,1000ml,）,1L,，标准曲线用,0.5mol/L,硝酸稀释定容，定容好后就可以上机测量。（安捷伦,7700,）,原子吸收上机测铅：样品液直接上机，配置,0.5mol/L,硝酸，标准曲线用,0.5mol/L,硝酸配置,50ng/ml,的曲线最高点，仪器自动稀释成,2.5,、,5.0,、,10.0,、,20.0,、,40.0,、,50.0ng/ml,的标准曲线，,0.5mol/L,硝酸的硝酸做试剂空白，基体改进剂：,1g,磷酸二氢铵,+0.2g,硝酸镁,100ml,水。（,PE AA800,）,培训专用,铅出峰时间在,1,2s,的时候为最好,培训专用,铅升温程序,铬升温程序,培训专用,测汞仪测汞：样品液直接上机，还原剂,:100ml,盐酸,+100g,氯化亚锡，用水稀释至,1000ml,，载流：,2ml,盐酸,100ml,水定容。标准曲线用,2%,盐酸稀释配置成,0.0,、,0.3,、,0.5,、,1.0,、,2.0,、,4.0,、,6.0,的标准曲线。,原子荧光测砷：精密吸取样品液,5ml,至,10ml,量瓶中，加入,1ml,的硫脲,+,抗坏血酸（,10g,硫脲,+10g,抗坏血酸,+100ml,水），用,5%,盐酸定容后放置半小时上机，室温,25C,时最佳上机时间为,0.5h,1h,。还原剂：,2.5g,氢氧化钾,+10g,硼氢化钾,+1000ml,水。载流：,5%,盐酸。标准曲线配置的时候也要加入,10%,的硫脲,+,抗坏血酸（定容到,50ml,容量瓶加,5ml,，定容到,100ml,容量瓶加,10ml,），用,5%,盐酸定容,原子荧光测汞：样品液直接上机，还原剂：,0.5g,氢氧化钾,+10g,硼氢化钾,+10