重量分析和沉淀滴定法正规版资料

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第五章 重量分析(fnx)和沉淀滴定法,第一页，共27页。,重量(zhngling)分析法沉淀滴定法,重量分析法 分离称量形式称重,沉淀(chndin)法 微溶化合物沉淀(chndin)析出,电解法 电解于电极上还原析出,气化法 加热挥发试样减轻,吸收剂增加,以沉淀反应(fnyng)为基础,第二页，共27页。,Ba2+BaSO4 BaSO4,pKa 根据各指示剂,莫尔（Mohr）法 以K2CrO4作指示剂,3 沉淀(chndin)的沾污,重量(zhngling)分析法沉淀滴定法,共沉淀(chndin)和后沉淀(chndin),最经典(jngdin)的方法,CrO42-浓度(nngd)510-3mol/L （10-3 mol/L）,吸收剂增加,除去水分和洗涤液，沉淀形式称量(chn lin)形式,Na2SO4,比表面随之明显变小,SCN-滴定 Ag+（返滴定测X-）,Ksp,AgI =8.,着眼于颗粒粗大(cd)，纯净减少吸附和吸留,BaCrO4,重量(zhngling)分析法沉淀滴定法,重量(zhngling)分析法 分离称量形式称重,以沉淀反应(fnyng)为基础,沉淀滴定法,利用沉淀反应进行滴定分析,银量法,产物为银盐沉淀,测定,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,和,Ag,+,等,第三页，共27页。,重量(zhngling)分析法,Ba,2+,BaSO,4,BaSO,4,最经典(jngdin)的方法,含量大于1的常量组分,准确度较高,操作麻烦，需时较长,沉淀(chndin)形式 称量形式,Ca,2+,CaC,2,O,4,n,H,2,O,500,CaCO,3,800,CaO,第四页，共27页。,一 沉淀的形成(xngchng)及纯度,1 沉淀的类型,晶形沉淀 颗粒直径在 1 m,内部(nib)排列较规则，结构紧密，比表面较小,无定形沉淀（胶状沉淀或非晶形沉淀）,由 m 的胶体(jio t)微粒凝聚而成,比表面比晶形沉淀大得多，疏松，排列杂乱,凝乳状沉淀,介于两者之间，直径在,m,左右,微粒,（结构紧密的微小晶体）,本质属晶形沉淀,疏松，比表面大，与无定形沉淀相似,第五页，共27页。,2 沉淀(chndin)的形成,晶核的形成(xngchng)和成长,晶核形成(xngchng),晶核成长,均相成核,异相(y xin)成核,聚集过程,定向过程,本质与条件,第六页，共27页。,相对(xingdu)过饱和度,Q 沉淀开始(kish)生成瞬间的浓度,S 沉淀开始(kish)生成瞬间的溶解度,临界(ln ji)过饱和比,第七页，共27页。,胶体(jio t)微粒的凝聚,扩,散,层,吸,附,层,双电层,第八页，共27页。,胶体微粒的凝聚 胶体微粒的比表面、电荷(dinh)（吸附层扩散层）杂质吸附 互相排斥 凝聚与胶溶 热、浓、挥发性电解质,陈化（熟化、老化）,小颗粒 大颗粒,更加完整(wnzhng)、更加规则,比表面随之明显变小,加热、搅拌,第九页，共27页。,3 沉淀(chndin)的沾污,沾污(zhn w)误差,测定(cdng)Ba：,BaSO4 吸附 BaCl2,BaCrO4,Na2SO4,(NH4)2SO4,测定(cdng)SO42-：,BaSO4 吸附 BaCl2,BaCrO4,Na2SO4,第十页，共27页。,3 沉淀(chndin)的沾污,共沉淀(chndin)和后沉淀(chndin),共沉淀(chndin),后沉淀(chndin),表面吸附,吸留包夹,形成混晶或固溶体,表面吸附规律：,过量的,构晶离子,与构晶离子结合能力最强的其他离子,作为,抗衡离子,浓度、电荷数,与构晶离子结合能力最强的离子,温度，表面积等,第十一页，共27页。,3 沉淀(chndin)的沾污,共沉淀(chndin)和后沉淀(chndin),共沉淀(chndin),后沉淀(chndin),表面吸附,吸留包夹,形成混晶或固溶体,控制沉淀条件,洗涤,再沉淀,陈化,预先分离杂质,掩蔽,第十二页，共27页。,5-8 重量(zhngling)分析法 1 概述,对沉淀形式的要求：,溶解度小 沉淀完全,纯净,颗粒较大便于过滤和洗涤,易于(yy)转化为合适的称量形式,对称量形式的要求：,有确定的化学组成,性质(xngzh)稳定,摩尔质量大,同基准物质,测定结果计算,换算因数,第十三页，共27页。,2 沉淀(chndin)的条件,根据不同类型沉淀的特点,采用适宜的沉淀条件 完全(wnqun)、纯净,1.晶形沉淀,着眼于颗粒粗大(cd)，纯净减少吸附和吸留,降低相对过饱和度,稀,热,慢,搅拌,陈化,沉淀条件,酸化,第十四页，共27页。,2.无定形沉淀(chndin)(S 非常小),着眼于促使凝聚，减少吸附(xf)，提高沉淀的纯净度,沉淀(chndin)条件,热,浓,电解质,（易挥发，如铵盐）,促使凝聚,作为抗衡离子,3,.,凝乳状沉淀,着眼于胶体微粒的凝聚，减小比表面，降低吸附,沉淀条件,同晶形沉淀，,加入适当电解质,第十五页，共27页。,4,.,均相沉淀法,从均匀溶液中形成沉淀的一种方法,沉淀剂通过化学反应(huxu fnyng)从溶液中缓慢均匀地产生,避免局部浓度过大，控制 Q 小,如：尿素水解：,CO(NH2)2+H2O=CO2+2 NH3,温度 水解速度 pH升高的速度 沉淀生成速度,Q 小 沉淀粗大,第十六页，共27页。,重量(zhngling)分析法 分离称量形式称重,2 沉淀(chndin)的条件,沉淀(chndin)法 微溶化合物沉淀(chndin)析出,测定(cdng)SO42-：,3 沉淀(chndin)的沾污,Fe3+浓度(nngd),黄绿色,沉淀剂通过化学反应(huxu fnyng)从溶液中缓慢均匀地产生,溶解度小 沉淀完全,但是水中的溶解度往往(wngwng)较小，易沾污沉淀,Na2SO4,测SO42-：BaSO4 水（温水）,黄绿色,沉淀(chndin)形式 称量形式,2 沉淀(chndin)的条件,保护胶体 防止凝聚(nngj)避免大量电解质,3 沉淀的洗涤(xd)和灼烧,1.沉淀(chndin)的洗涤,除去母液和表面吸附的杂质,洗涤液的选择：,洗涤效果,少溶解损失,不引起胶溶,可挥发除去,水 溶液(rngy),同离子效应,沉淀剂的稀溶液(rngy),挥发性电解质,热 冷,第十七页，共27页。,测Ba2+：BaSO4 稀H2SO4洗涤液,测SO42-：BaSO4 水（温水）,测定(cdng)Cl-：AgC1沉淀HNO3的稀溶液（冷）,洗涤操作(cozu)原则：,少量多次,二次洗涤间不重叠每次洗涤减少残留,第十八页，共27页。,2.沉淀的烘干(hn n)和灼烧,除去水分和洗涤液，沉淀形式称量(chn lin)形式,温度的选择,（热分解曲线）,较宽的温度(wnd)段内,重量呈水平线段,且称量形式稳定,第十九页，共27页。,4 有机(yuj)沉淀剂,水中溶解度一般很小,吸附无机杂质较少,颗粒较大，容易过滤和洗涤,多在烘干后有固定的组成，可经烘干称重,沉淀称量形式的摩尔质量较大,但是水中的溶解度往往(wngwng)较小，易沾污沉淀,丁二酮肟（C4H8O2N2）,8-羟基(qingj)喹啉（C9H7ON，简写成HOx）,第二十页，共27页。,5-9 沉淀(chndin)滴定法,银量法 产物(chnw)为银盐沉淀,K,sp,AgI,=8.3,10,-,17,K,sp,AgBr,10,-,13,K,sp,AgCl,10,-,10,第二十一页，共27页。,沉淀(chndin)滴定法,几种(j zhn)采用不同指示剂的银量法,1.莫尔（Mohr）法,2.法扬司（Fajans）法,3.伏尔哈德（Volhard）法,第二十二页，共27页。,1,.,莫尔（,Mohr,）法,以,K,2,CrO,4,作指示剂,Ag+滴定 Cl-或 Br-,有色(yu s)沉淀（Ag2CrO4）,酸度 pH,CrO42-浓度(nngd)510-3mol/L （10-3 mol/L）,5%K2CrO4 1 ml,浓度(nngd)低时作指示剂校正,H2CrO4的酸效应(xioyng),pKa1=0.8，pKa2=,pH大于时Ag+水解,第二十三页，共27页。,2.法扬司（Fajans）法 吸附(xf)指示剂,X-滴定 Ag+Ag+滴定X-,指示剂吸附变色,大体积络阴离子作为抗衡(knghng)离子,被 AgX 沉淀吸附,萤光黄 HFl=H+Fl-,黄绿色,被沉淀(chndin)吸附的萤光黄银 粉红色,第二十四页，共27页。,2.法扬司（Fajans）法 吸附(xf)指示剂,X-滴定 Ag+Ag+滴定X-,指示剂吸附变色(bins),大体积络阴离子作为抗衡离子,酸度 pH,保护胶体 防止凝聚(nngj)避免大量电解质,避免光照,p,K,a,根据各指示剂,p,K,a,10,1,.,Mohr,法,K,2,CrO,4,指示剂,Ag,+,滴定,Cl,-,或,Br,-,有色沉淀,酸度,pH,CrO,4,2-,浓度,5,10,-3,mol/L,归纳、对比,第二十七页，共27页。,