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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,高三二轮复习交流,河北正定中学 汪义恒,试题特点:,陌生度高、阅读量大、综合性强、区分度高,以与生产生活密切相关的物质制备、分离和提纯为中心,,以流程图为信息背景,,以物质的性质、转化、分离等为考查点,,将元素化合物、反应原理、化学实验等 内容有机融合。,举例:,工艺流程专题,整体意识:,两种意识,快速浏览全题,流程的目的(特别是流程中的始末物质),题目设问情况,(2013年全国新课标卷I),27锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO,2,),导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+,x,Li,+,+,x,e,-,=Li,x,C,6,。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。,(6)在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有_(填化学式)。,Al(OH),3,、,Li,2,SO,4,、,CoCO,3,(,2010,安徽卷),27,锂离子电池的广泛应用使回收利用锂资源成为重要课题:某研究性学习小组对废旧锂离子电池正极材料(LiMn,2,O,4,、碳粉等涂覆在铝箔上)进行资源回收研究,设计实验流程如下:,Al(OH),3,(,2011,福建卷),24,四氯化钛(TiCl,4,)是制取航天航空工业材料钛合金的重要原料。由钛铁矿(主要成分是FeTiO,3,)制备TiCl,4,等产品的一种工艺流程示意如下:,该工艺流程中存在的不足之处是,产生三废,。,局部意识:,两种意识,定位意识,(1)设问一般相对独立,无连带效应,一个问题,解决不了不会影响下一个问题的解决。,(2)题中基本上都有与流程无关的问题,可直接,作答;对于超纲知识,题目中要么有信息提示,,要么与解答题目无关。,(2013年全国新课标卷I),27回答下列问题:,(1)LiCoO,2,中,Co元素的化合价为_。,(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式_。,(3)“酸浸”一般在80下进行,写出该步骤中发生的所有氧化,还原反应的化学方程式_;可用盐酸,代替H,2,SO,4,和H,2,O,2,的混合液,但缺点是_。,(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式_。,(5)充放电过程中,发生LiCoO,2,与Li,1-,x,CoO,2,之间的转化,写出,放电时电池反应方程式_。,(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因,是_。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物,有_(填化学式)。,实验方案评价,化合价,氧化还原反应,原电池反应,元素化合物,离子反应,化学方程式,原电池工作原理,充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+,x,Li,+,+,x,e,-,=Li,x,C,6,梳理历年试题,统计分析考点,构建解题模型。,原料,目标产物,原料的,预处理,反应条件的,控制,产品的分离提纯,成本,环保,建 模,核心反应,、核心反应,陌生方程式的书写,以13年全国新课标卷I非选择题为例:,方程式书共写16个,流程题独占5个。,关注箭头的指向:,箭头指入反应物,箭头指出生成物,氧化还原反应:,熟练应用氧化还原规律判断产物配平,非氧化还原反应:,结合物质性质和反应实际判断产物,(2012四川卷),29(3)已知1 mol CH,4,在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热160.1 kJ,1 mol CH,4,在氧气中完全燃烧生成气态水时放热 802.3 kJ。写出空气反应器中发生反应的热化学方程式:,。,CaS(s)+2O,2,(g)=CaSO,4,(s),H,=,?,CaSO,4,(s)+CH,4,(g)=CaS(s)+CO,2,(g)+2H,2,O(g),H,=,160.1 kJ/mol,CH,4,(g)+2O,2,(g)=CO,2,(g)+2H,2,O(g),H,=,802.3 kJ/mol,(,962.4 kJ/mol,),(,2013,福建卷),24,二氧化氯(,ClO,2,)是一种高效、广谱、安全的杀菌、消毒剂。,(,1,)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产,ClO,2,方法。,该法工艺原理示意图如右。其过程是将食盐水在特定条件下电解得到的氯酸钠(,NaClO,3,)与盐酸反应生成,ClO,2,。,工艺中可以利用的单质有,H,2,、,Cl,2,(填化学式),发生器中生成,ClO,2,的化学方程式为,_,。,Cl,2,HCl,NaClO,3,+HClClO,2,+,H,2,/Cl,2,(?),+NaCl,2NaClO,3,+4HCl=2ClO,2,+Cl,2,+2NaCl+2H,2,O,NaCl,NaClO,3,氧化还原规律,(,2010,安徽卷),27.锂离子电池的广泛应用使回收利用锂资源成为重要课题:某研究性学习小组对废旧锂离子电池正极材料(LiMn,2,O,4,、碳粉等涂覆在铝箔上)进行资源回收研究,设计实验流程如下:,(2)第步反应的离子方程式是,。,Li,+,LiMn,2,O,4,+O,2,Li,+,+MnO,2,4LiMn,2,O,4,+O,2,+4H,+,=4Li,+,+8MnO,2,+2H,2,O,瞻前顾后,(2013年全国新课标卷I),27锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO,2,),导电剂乙炔黑和铝箔等。,(3)“酸浸”一般在80下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应 的化学方程式_;,2LiCoO,2,+3H,2,SO,4,+H,2,O,2,Li,2,SO,4,+2CoSO,4,+O,2,+4H,2,O、,2H,2,O,2,2H,2,O+O,2,瞻前顾后,全面,LiCoO,2,+H,2,SO,4,+H,2,O,2,Li,2,SO,4,+CoSO,4,(2011广东卷),32由熔盐电解法获得的粗铝含一定量的金属钠和氢气,这些杂质可采用吹气精炼法除去,产生的尾气经处理后可用于钢材镀铝。工艺流程如下:,(3)在用废碱液处理气体A的过程中,所发生反应的离子方程式为_。,Cl,2,2OH,=Cl,ClO,H,2,O,H,OH,=H,2,O,全面,Cl,2,、,HCl,对于提纯型的流程题,,关注起始原料中的杂质,对于写全方程式尤为重要!,(2013年全国新课标卷II),27氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe()、Mn()、Ni()等杂质)的流程如下:,提示:在本实验条件下,Ni()不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO,2,。,(1)反应中除掉的杂质离子是_,发生反应的离子方程式为_;,Fe,2,和Mn,2,;,MnO,4,3Fe,2,7H,2,O=MnO,2,3Fe(OH),3,5H,3Mn,2,2MnO,4,2H,2,O=5MnO,2,4H,全面,(2013年全国新课标卷I),27锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO,2,),导电剂乙炔黑和铝箔等。,(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式_。,CoSO,4,+2NH,4,HCO,3,=CoCO,3,+(NH,4,),2,SO,4,+H,2,O+CO,2,(),全省,38.3%,考生这样作答:,CoSO,4,+NH,4,HCO,3,=CoCO,3,+NH,4,HSO,4,(,),反应实际,(2009江苏卷),16以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸铵和氧化铁红颜料,原料的综合利用率较高。其主要流程如下:,2KCl+(NH,4,),2,SO,4,=K,2,SO,4,+NH,4,Cl,(NH,4,),2,SO,4,FeSO,4,+2NH,4,HCO,3,=FeCO,3,+(NH,4,),2,SO,4,+CO,2,+H,2,O,提示,(2009北京卷),26以富含硫酸亚铁的工业废液为原料生产氧化铁的工艺如下(部分操作和条件略):,.从废液中提纯并结晶出FeSO,4,7H,2,O。,.将FeSO,4,7H,2,O配制成溶液。,.FeSO,4,溶液与稍过量的NH,4,HCO,3,溶液混合,得到含FeCO,3,的浊液。,.将浊液过滤,用90热水洗涤沉淀,干燥后得到FeCO,3,固体。,.煅烧FeCO,3,,得到Fe,2,O,3,固体。,核心反应,陌生方程式的书写,关注箭头的指向(聚焦局部),前后追溯物质(放大局部),氧化还原规律,反应实际(物质性质、试剂用量),全面考虑,原料,目标产物,原料的,预处理,反应条件的,控制,产品的分离提纯,成本,环保,建 模,核心反应,增大固体样品与液体(或气体)的接触面积,加快反应速率。,原料的预处理,浸出:,研磨:,(水浸、酸浸、碱浸),使原料中的*溶解(物理溶解或与浸取液接触反应),可溶性离子进入溶液,不溶物通过过滤除去。,灼烧,:,(焙烧、煅烧),除去可燃性的杂质(或使原料初步转化),搅拌:,使反应物充分接触,增大反应(或溶解)速率。,2.1,反应条件的控制,温度,:,反应速率,物质的溶解度(溶解度曲线),物质的热分解与挥发,弱离子的水解(平衡),温度、pH、保护气,2.2,(2009江苏卷 16),以氯化钾和钛白厂的副产品硫酸亚铁为原料生产硫酸钾、过二硫酸铵和氧化铁红颜料,原料的综合利用率较高。其主要流程如下:,FeSO,4,+2NH,4,HCO,3,=FeCO,3,+(NH,4,),2,SO,4,+CO,2,+H,2,O,(3)反应需控制反应温度低于35,其目的是_。,防止NH,4,HCO,3,分解(或减少Fe,2+,的水解),反应速率,物质的溶解度,物质的热分解与挥发,弱离子的水解(平衡),(2010江苏卷 16),钡盐行业生产中排出大量的钡泥主要含有BaCO,3,、BaSiO,3,、BaSO,3,、Ba(FeO,2,),2,等。某主要生产BaCl,2,、BaCO,3,、BaSO,4,的化工厂利用钡泥制取Ba(NO,3,),2,,其部分工艺流程如下:,(2)酸溶时通常控制反应温度不超过70,且不使用浓硝酸,原因是_、_。,防止反应速率过快,浓HNO,3,易挥发、分解,反应速率,物质的溶解度,物质的热分解与挥发,弱离子的水解(平衡),(,2007,广东卷21),以氯化钠和硫酸铵为原料制备氯化铵及副产品硫酸钠,工艺流程如下:氯化铵和硫酸钠的溶解度随温度变化如下图所示。回答下列问题:,(3)“冷却结晶”过程中,析出NH,4,Cl晶体的合适温度为_。,35(3340均可得分),2NaCl+(NH,4,),2,SO,4,=2NH,4,Cl,+Na,2,SO,4,温度,:,反应速率,物质的溶解度,物质的热分解与挥发,弱离子的水解(平衡),温度、pH、保护气,pH,:,物质的沉淀与溶解,弱离子的水解,反应条件的控制,2.2,保护气:,隔绝空气(主要是O,2,、H,2,O),弱离子的水解,产品的分离提纯,过滤、结晶、蒸馏、萃取分液,过滤:,趁热过滤考虑溶解度,沉淀的洗涤水(冰水、热水)、,有机物(乙醇、乙醚),(主要考虑溶解度),降低因溶质的溶解而引起的损耗;,乙醇易挥发,有利于干燥,同时可防止溶质与水反应生成结晶水合物。,2.3,沉淀的洗涤方法,加入蒸馏水(或其他溶剂)至浸没固体,,滤净,重复23次。,检验沉淀是否洗净的方法,分析清楚溶液中的成分,Cl,-,、CO,3,2-,、SO,4,2-,、Fe,3+,、NH,4,+,结晶:,蒸发结晶,蒸发浓缩、冷却结晶,蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶,重结晶,CuSO,4,5H,2,O、,ZnSO,4,7H,2,O、,CaBr,2,6H,2,O、,Al,2,(SO,4,),3,18H,2,O,2012上海卷,除去CuSO,4,5H,2,O中含有的Cu(NO,3,),2,2009广东卷,除去Mg(ClO,3,),2,中含有的NaCl,2007广东卷,除去NH,4,Cl中含有的Na,2,SO,4,NaCl,题型示例,下列实验中,所采取的分离方法与对应原理都正确的是,选项,目的,分离方法,原理,
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