乙烯基树脂市场及应用展望教材课件

,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,专业服务 创造价值,Focusing Service Value Frontier,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,环氧乙烯基酯树脂市场及未来应用展望,环氧乙烯基酯树脂市场及未来应用展望,关于乙烯基树脂,Epoxy Vinyl Ester Resin,（,VER,）,改性环氧树脂（,modified epoxy resin),环氧甲基丙烯基酸,+EP,的耐热特性、力学性能、耐化学性,+UPR,的工艺性（速固化性、易操作性）,环氧基体的主要种类：双酚,A,型、酚醛环氧型,主要应用,防腐蚀工程（国内外目前耐蚀材料首选）,高性能复合材料,关于乙烯基树脂Epoxy Vinyl Ester Resin,乙烯基树脂广泛应用可能,FRP,装置,设备,防腐,土建,防腐,阻燃,应用,复合材,料制品,绝缘,应用,化学工业,O,O,O,X,X,X,冶炼行业,O,O,O,O,X,X,环保工业,O,O,O,X,X,X,交通运输,X,X,X,O,O,O,运动休闲,X,X,X,O,O,X,医疗设备,X,X,X,X,O,O,电力能源,O,O,O,O,O,O,电子工业,O,O,O,O,X,O,化纤造纸,O,O,O,X,X,X,其它行业,O,O,O,O,O,O,乙烯基树脂广泛应用可能FRP设备土建阻燃复合材绝缘化学工业O,乙烯基树脂结构及特性,综合了环氧和,UPR,的优点；,活性高，能迅速固化；,酯键边的甲基可起保护作用，提高耐水解性；,树脂含酯键量少，比双酚,A,型,UPR,少,35-50%,；,提高的耐碱性能；,改善的与玻璃纤维的湿润性与粘结性；,可吸收外力或热冲击，表现出耐微裂或开裂。,乙烯基树脂结构及特性综合了环氧和UPR的优点；,国内乙烯基树脂的技术情况,应用拓广及产品上认知不足,一些特殊要求上有待于提高,工艺性、耐温性、环保性等,基本上采用富马酸改性方法,中国特有的合成方法（改性手段）,耐腐蚀性尤其耐碱性较差,相对较差的力学特性（延伸率等）,树脂的工艺性、浸润性有待于提高,低价格恶性竞争,(,UPR,掺加,/,假,等,),国内乙烯基树脂的技术情况应用拓广及产品上认知不足,不同合成路线的,VER,的差别,标准型型,VER,：,MEM,富马酸改性型：,ME,F,EM,(E,环氧、,M,甲基丙烯酸、,F,反式富马酸,),富马酸改性双酚,A,型,VER,（过渡品种）：,多一个双键交联点,交联密度高、较脆的特点；,高,40-50%,的酯键含量；,耐碱性相对较差；,收缩率大。,不同合成路线的VER的差别标准型型VER：MEM,国内,VER,市场情况,2003,年约,6500T,，约占,1%,树脂,MS,2010,年约,20000T,，约占,1.3%,树脂,MS,2011,年约,35000T,，约占,2.0%,树脂,MS,平均年增长,25%,，,UPR,市场平均年增,10%,总体上市场发展程度不足（产能：,10,万吨）,市场应用及工艺的不足,基本上局限于防腐蚀应用,适合工艺性的改善等,机械或非人工接触工艺的应用等,国内VER市场情况2003年约6500T，约占1%树脂MS,台湾市场的市场参考,台湾市场的市场参考,国内,VER,市场的,MS,参考,国内VER市场的MS参考,国内,VER,的市场供给情况,全国,VER,产量有,95%,的集中在江苏和上海,前五名厂家占,80%,（不分排名，超过,3KT,）,上纬、华昌、富晨、亚什兰、,DSM,UPR,厂家加入市场行列,市场竞争性加大,生产的规模、环保性,其它各地区也有小型厂家分布,品种相对单一,价格较低,国内VER的市场供给情况,国内,VER,市场供给原因分析,市场总体不大，容量有限,专业性和技术力量要求较高，,尤其是售后市场（,KNOW-HOW,）更高,一些小型厂家集中在双酚,A,型,VER,品牌建设及市场维护投入不大,会有更多的公司进入该市场,国内VER市场供给原因分析市场总体不大，容量有限,我们的观点,1,VER,的市场发肓程度不足,25%,技术的发展会与,EP,和,UPR,产生竞争,低价或恶性的竞争不利于市场的发展,发展良好模式：,创新,+,服务,技术创新,+,市场创新,乙烯基树脂的发展更在于应用,乙烯基树脂之道，在于应用解决方案,更着眼于,替代性市场,我们的观点1VER的市场发肓程度不足25%,我们的观点,2,非防腐蚀市场大力发展到,40%,FRP,内衬保持稳定，更大的机会是工程应用等,取代,EP,等工程应用,2012,年国内,FRP,衬里市场相对会低迷,一些厂家更多的认识,VER,的特性和应用可能,VER,的销售增长更多是新的行业应用和机会,环保生产要求的提高促进,VER,部分取代,UPR,我们的观点2非防腐蚀市场大力发展到40%,我们的观点,3,有机会发展的市场：,风电、工程、,FRP,制品、环氧取代等,在可预测的市场的机会可能,行业,容量,FGD,市场,（包括烟囱）,5000T,PC,市场,4000T,风电,20000T,SMC,1000T,我们的观点3有机会发展的市场：行业容量FGD市场5000TP,VER,在风电行业的解决方案,叶片模具制作（阴、阳）,超低收缩,VER,（,881,）,真空导入树脂,低放热峰,VER,（,8202,）,小叶片,RTM,用树脂,小机组及独立机组,854RTM,粘接修补,特种,VER,粘接剂（,8811AT,）,1.2MW,多年的成功应用案例,设备基础的树脂混凝土补强,VER在风电行业的解决方案叶片模具制作（阴、阳）,真空导入型,VER,的优势,经济性（,20-25%,的可能）,良好工艺性,成熟工艺,无需后固化（提高,25%,的模具效率）,良好的力学性能（抗疲劳、刚度等）,低温下更好的机械特性,叶片越大，,VER,应用的适用性更大,性 能,变 化,拉伸强度,增大,压缩强度,增大,弯曲强度,增大,弹性模量,增大,伸长率,下降,收缩率,增大,VER,低温性能变化趋势,真空导入型VER的优势经济性（20-25%的可能）性,真空导入型,VER,的要求,低粘度：,25,时，在,100-200 mPas;,长凝胶时间：,60-180 min;,低放热峰：,25,时，固化放热峰可控制在,70-120,之间；,好的拉伸、弯曲强度；,热变形温度在,100-110,之间；,较低固含量：固体含量基本在,60%,左右；,8202,具有低收缩和低苯乙烯含量的特点，非通过加入大量的苯乙烯来降低树脂粘度,真空导入型VER的要求低粘度：25时，在100-200 m,真空导入型,VER,的性能,项目,EPOXY,VER,拉伸强度，,Mpa,65-75,80,拉伸模量，,Mpa,2.8-3.2,3.4,断裂伸长率，,%,6.0-10.0,4.5-5.5,弯曲强度，,Mpa,110-120,140,弯曲模量,Mpa,2.8-3.2,3.5,真空导入型VER的性能项目EPOXYVER拉伸强度，Mpa6,化学阻燃型,VER,UL,认证化学高阻燃效果,REACH,检测通过,常规型和耐温型以供选择,广泛应用场合,磷化工装置,烟囱,整体,FRP,电除雾器,煤矿,FRP,装置设施,风管,OI,UL-94,ASTM2843,ASTM E-84,烟密度等级,（,SDR,）,火焰传播速度,（,FSI,）,浇铸体,33,Vo,-,-,玻璃钢,42,Vo,75,Class1,化学阻燃型VERUL认证化学高阻燃效果OIUL-94ASTM,阻燃特种树脂,BS6853,认证,(Ia),无烟特点,环氧丙烯树脂,UL94-V0,认证,RoHS,认证,REACH,检测,高阻燃特点,改性丙烯酸树脂,DIN5510,认证,NF F16,认证,（,F0,，,M1,）,无毒低发烟,添加型,RESAFE,特种,FR,树脂,928FR,958FR,968FR,阻燃特种树脂BS6853认证(Ia)环氧丙烯树脂改性丙烯酸树,阻燃,VER,的应用,阻燃VER的应用,VER,在,FGD,中的应用解决方案,FGD,系统中的,VEGF,材料类,FGD,系统中的,FRP,类应用,湿法,FGD,工程中的配套烟囱,烟塔一体化中的防腐蚀应用,其它类,VER在FGD中的应用解决方案FGD系统中的VEGF材料类,VER,在,FGD,中的应用图示,VER在FGD中的应用图示,兖矿、济二,FGD,装置现场,FGD,工艺中的整体,FRP,吸收塔,兖矿、济二FGD工艺中的整体FRP吸收塔,FGD,工艺中的整体,FRP,管道,在韩国,KPI,几个电厂的业绩,国内项目如广西钦州电厂在施工中,FGD工艺中的整体FRP管道在韩国KPI几个电厂的业绩,烟囱结构形式选用,烟囱类型 烟气类型,干烟气,潮湿烟气,湿烟气,弱腐蚀性,中等腐蚀,强腐蚀,砖烟囱,单筒式钢筋混凝土烟囱,套筒或多管式烟囱,砖内筒,钢内筒,防腐蚀金属内衬,轻质玻璃砖内衬,防腐,蚀,涂层内衬,耐酸混凝土内衬,玻璃钢内筒,注“,”,-,推荐采用,;,“”,-,可采用；“”,-,不宜采用；“,”,不应采用。,烟囱结构形式选用烟囱类型 烟气类型干烟,VER,在,FRP,烟囱中的应用,FGD,湿烟囱的防腐蚀材料选择方式,钛板衬里,碳钢耐酸,(,轻质泡沫玻璃）砖衬里,碳钢热固性树脂涂覆碳钢（如：,VEGF,）,合适的热固性树脂,FRP,VER在FRP烟囱中的应用FGD湿烟囱的防腐蚀材料选择方式,FRP,烟囱的适用条件,烟气长期运行温度不得超过,100,；,事故发生时的烟气瞬间（半小时内）温度不得超过所用树脂的,Tg,；,(,超出上述条件，选用的原材料和玻璃钢性能应经试验确定,或设置冷却装置。,),用于经过脱硫或其他方法处理后符合排放标准的烟气；,无烟气旁路,FRP烟囱的适用条件烟气长期运行温度不得超过100；,FRP,烟囱形式,四种形式,:,自立式、拉索式、塔架式和套筒式,自立式玻璃钢烟囱的高度不宜超过,30m,，且其高径比（,H/D,）不宜大于,10,；,拉索式玻璃钢烟囱的高度不宜超过,45m,，且其高径比（,H/D,）不宜大于,20,；,塔架式、套筒式或多管式玻璃钢烟囱，其跨径比（,L/D,）不宜大于,10,。,注：,H,烟囱高度,(m),；,L,玻璃钢排烟筒横向支承间距,(m),；,D,玻璃钢排烟筒直径,(m),。,FRP烟囱形式四种形式:自立式、拉索式、塔架式和套筒式,FRP,烟囱要点,1,玻璃钢烟囱,=,防腐蚀内层,+,结构层,+,外表面层,防腐蚀内层,=,富树脂层,+,次内层,富树脂层厚度应不小于,0.25 mm,宜采用玻璃纤维表面毡，其树脂含量应不小于,85%,，也可选用有机合成纤维材料；次内层应采用玻璃纤维短切毡或喷射纱，其厚度应不小于,2 mm,树脂含量应不小于,70%.,内层需要进行防静电处理时，采用导电碳纤维毡或导电碳填料的内表面，,其内表面的连续表面电阻率不大于,1.0106,，静电释放装置的对地电阻不大于,25,。,FRP烟囱要点1玻璃钢烟囱=防腐蚀内层+结构层+外表面层,FRP,烟囱要点,2,结构层由玻璃纤维连续纱或玻璃纤维织物浸渍树脂缠绕成型，,其树脂含量为,355%,，厚度由计算确定,.,外表面层由无空气阻聚的树脂组成。,当玻璃钢烟囱暴露在室外时，外表面层应添加紫外线吸收剂，,外表面层厚度应不小于,0.5mm,。,FRP烟囱要点2结构层由玻璃纤维连续纱或玻璃纤维织物浸渍树脂,FRP,烟囱树脂选择要求,基体树脂选用化学阻燃型环氧乙烯基酯树脂,:,背景,:,国外标准,ASTM 5364;CICIND,国内标准,GB50229;GB50016,烟囱的火灾事故,设计温度指标,T:,树脂浇铸体,HDT T+20,(3,个温度,:HDT,Tg,临界温度,),玻璃钢的阻燃要求,:,LOI=32,火焰扩散指数不大于,45,（,ASTM E84).,玻璃钢防腐蚀内层和结构层宜选用同类型的树脂，当选用不同类型的树脂时,层间应附着相容。,FRP烟囱树脂选择要求基体树脂选用化