中药化学苷类课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,ppt精选版,*,第,4,章 苷类（,glycosides,）,1,ppt精选版,目的要求,掌握,苷的定义与一般理化性质：,溶解性,、旋光性、,显色反应,和色谱检识。,熟悉,常用的提取、分离方法。,了解苷的分类和分布。,了解苷的结构研究方法。,2,ppt精选版,教学内容,第,1,节 认识苷,苷的结构类型,理化性质,检识反应,第,2,节 苷类成分的提取与分离,第3节 含氰苷类成分的常用中药,3,ppt精选版,第,1,节 认识苷,糖,或糖的衍生物,苷,（配糖体、甙）,非糖,部分（苷元、配基）,4,ppt精选版,1.,苷的生成,苷,：糖或糖的衍生物与另一非糖物质(苷元或配基,),通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，天然界多为,-,构型。,苷是糖的衍生物，是糖在植物体内的一种储存形式，因为苷经水解后能释放出糖。,5,ppt精选版,苷元：-,OH、-COOH、-NH,2,、-SH,或活泼,H（-H）,。,糖：端基碳的-,OH（-OH）,。,苷键：糖端基碳与苷原子之间的键。,苷原子：苷键与苷元相连的原子，如,O、N、S、C。,6,ppt精选版,7,ppt精选版,苷元（非糖部分）,生物碱,醌类,香豆素,木脂素,黄酮类,甾体,萜类,8,ppt精选版,糖（碳水化合物）,糖是植物光合作用的初生产物，可进一步合成植物中的绝大部分成分。,单糖,：多羟基醛和酮，如五碳醛糖、六碳酮糖。,低聚糖,：2-9个单糖键合而成，如麦芽糖。,多糖,：10个以上单糖键合而成。,均多糖，淀粉、纤维素等,杂多糖，中性杂多糖和酸性粘多糖,植物多糖，淀粉、树胶、粘液质,动物多糖，糖原、甲壳素、透明质酸,9,ppt精选版,五碳醛糖 六碳醛糖 六碳酮糖,单糖的种类：,D-,木糖,D-,葡萄糖,D-,果糖,10,ppt精选版,甲基五碳醛糖 支碳链糖 氨基糖,(天然多为2氨基2去氧醛糖),11,ppt精选版,去氧糖 糖醛酸 糖醇,(一个或两个羟基被氢取代),(,伯羟基被氧化,),(羰基被还原),12,ppt精选版,葡萄糖,glucose Glc,阿洛糖,allose All,半乳糖,galactose Gal,甘露糖,mannose Man,鼠李糖,rhamnose Rha,木 糖,xylose Xyl,果 糖,fructose Fru,阿拉伯糖,arabinose Ara,常见的单糖：,13,ppt精选版,木糖,鸡纳糖,葡糖糖,果糖,葡萄糖醛酸,麦芽糖,14,ppt精选版,2,苷的分类,按苷元化学结构：蒽醌苷、黄酮苷、香豆素苷等,按植物的存在状况：原生苷、次生苷,按糖的名称：葡萄糖苷、鼠李糖苷等,按糖的个数：单糖苷、二糖苷等,按生理活性：皂苷、强心苷等,按苷键原子：,O-,苷、,S-,苷、,N-,苷、,C-,苷,15,ppt精选版,按植物存在状况分类,原生苷：原存在于植物体内的苷。,次生苷：原生苷经水解后失去部分糖的苷。,16,ppt精选版,O-,苷(,O,键苷)：,苷键原子为,O,因苷元不同分：,醇苷,酚苷,氰苷,酯苷,吲哚苷,按苷键原子不同分类,17,ppt精选版,醇苷：,由苷元,醇羟基与糖,端系质子脱水而成。,Rhodioloside(,红景天苷),Ranunculin(,毛茛苷),18,ppt精选版,醇苷苷元中不少属于萜类和甾醇类化合物,Glycyrrhizin(,甘草皂苷,A),19,ppt精选版,酚苷：,由,苷元的酚羟基与糖,上的半缩醛羟基脱水缩合而成的苷。天然药物中为数甚多，根据苷元不同又有：,苯酚苷,，如：,Gastrodin(,天麻苷),20,ppt精选版,萘酚苷，,如：,Hydrojuglone (,氢化胡桃叶醌苷),21,ppt精选版,蒽醌苷，,如：,大黄酚苷,Chrysophamol monoglycoside,22,ppt精选版,香豆素苷,，如：,Esculin(,七叶苷),黄酮苷,，如：,Baicalin(,黄芩苷),23,ppt精选版,氰苷,(,cyanogenic glycosides)，,是一类,羟基腈与糖,分子的端基羟基间缩合的衍生物。,Prunasin(,野樱苷),24,ppt精选版,！,-,羟基腈很不稳定，一经酶或酸、碱作用，立即,生成氢氰酸,，误食该类植物有中毒危险。,25,ppt精选版,酯苷,：是苷元的,羧基与糖上端羟基缩合,而成的苷类，此类苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸或稀碱水解。如：,Tuliposide A(,山慈菇苷,A),26,ppt精选版,吲哚苷,：是,吲哚醇羟基与糖脱水缩,合的苷类。如：,indicum(,靛苷),27,ppt精选版,硫苷：,苷键原子为硫，是,糖上端基羟基与苷元上的巯基缩合,而成的苷。如：,glucoraphenin(,萝卜苷),28,ppt精选版,氮苷：,苷键原子为,N，,是苷元上,胺基与糖缩合,而成的一类苷。如核苷是核酸的重要组成部分，,N,苷是生化领域的重要物质。如：,Adenosine(,腺苷),crotonside(,巴豆苷),29,ppt精选版,碳苷：,是,糖基直接接在碳原子上,的苷类。天然药物中常见的碳苷以黄酮类为多。如：,Vitexin(,牡荆素),30,ppt精选版,3,苷的理化性质,一般形态,无色,（与苷元有关）,无味,（苦、甜）,固体,（糖基少为晶形，糖基多为无定形）,旋光度,苷类具有旋光性，且多为,左旋,水解后生成糖，多为右旋,31,ppt精选版,溶解性：,32,ppt精选版,苷键的水解,苷键是苷分子特有的化学键，由糖的端基碳上形成的缩醛结构，故对酸不稳定，易裂解生成糖和苷元。,为了研究苷的结构，常采用各种方法,切断苷键,。如,酸催化水解,、,酶催化水解,、,碱催化水解,等。,33,ppt精选版,酸催化水解,在酸的作用下，水解较为剧烈彻底，能切断苷分子中所有的苷键和糖苷键，生成苷元和单糖。,常用的酸：盐酸、硫酸、醋酸、甲酸等。,酸水解的易难顺序为：,N-,苷,O-,苷,S-,苷,C-,苷,34,ppt精选版,酶催化水解,优点,:,专属性高，条件温和,。,用酶水解苷键可以保持苷元的结构不变，还可以保留部分苷键得到次,生,苷或低聚糖。,含苷的中药通常含水解相应苷的酶,35,ppt精选版,常用酶：,麦牙糖酶：水解,-,葡萄糖苷键,苦杏仁苷酶,：,-,葡萄糖苷、六碳醛糖苷,转化糖酶,：水解,-,果糖苷键,纤维素酶：,-,葡萄糖苷,芥子苷酶,：芥子苷（与,pH,有关）,36,ppt精选版,4,检识反应,-,萘酚浓硫酸反应（,Molish,反应）,现象：两液层界面呈现紫红色环,适用于：单糖、低聚糖、多糖和苷类，可,用于 区别苷和苷元。,37,ppt精选版,一、提取方法,提取原生苷：先要设法,抑制或破坏酶的活性,，常用的方法是采用,甲醇、乙醇或沸水,提取，在提取过程中要,尽量避免与酸或碱接触,。,提取次生苷：,利用酶的活性，使原生苷被酶水解失去部分糖生成次生苷。,提取前将药材粗粉加适量水拌匀，加热至,35,左右保持,24,48,小时，,再用,有机溶剂（醇、苯、氯仿、石油醚）,进行提取。,提取苷元：,先将中药用酸水解，使苷水解生成苷元，水解液中和至中性然后用极性小的溶剂提取。,第二节 苷类的提取与分离,38,ppt精选版,39,ppt精选版,二,、分离方法,40,ppt精选版,第三节 含氰类成分的常用中药,一、苦杏仁,苦杏仁为蔷薇科(,Rosaceae),杏属植物,山杏,Armeniaca vulgaris,Lam.var.,ansu,(Maxim.)Yu et Lu,西北利亚杏,A.sibirica,（L.）Lam.,东北杏,A.mandshurica,(Maxim.)Skv.,或,杏,A.vulgaris,Lam.,的干燥成熟种子。,41,ppt精选版,【功能与主治】,具有降气止咳平喘，润肠通便的作用。用于咳嗽气喘，胸满痰多，肠燥便秘。,【化学成分】,中国药典,2015,年版一部规定，本品含苦杏仁苷,（C,20,H,27,O,11,N）不得少于3.0%。,42,ppt精选版,理化性质：,苦杏仁苷三水化合物为斜方柱状结晶，易溶于沸水，几乎不溶于乙醚。,苦杏仁苷在酶的作用下，水解产生,HCN（,约0.2%）、苯甲醛及葡萄糖。,43,ppt精选版,苦杏仁有毒，必须限制用量。,内服：煎汤，,3-10,g,，,或入丸、散。杏仁用时须打碎。小剂量时，由于在体内酶的作用下，苷酶解释放出少量的,HCN,，,而对呼吸中枢呈现镇静作用，使呼吸运动趋于安静而达到镇咳的作用，大剂量时有中毒危险.,44,ppt精选版,二、桃仁,蔷薇科(,Rosaceae),杏属植物山杏,Armeniaca vulgaris,Lam.var.,ansu,(Maxim.)Yu et Lu,西北利亚杏,A.sibirica,（L.）Lam.,东北杏,A.mandshurica,(Maxim.)Skv.,杏,A.vulgaris,L