天然药物化学基础第三章第四节

,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,复习,一、单项选择题,1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的 ,A.比重不同 B.分配系数不同,C.别离系数不同,D.萃取常数不同 E.介电常数不同,2原理为氢键吸附的色谱是 ,A.离子交换色谱 B.凝胶滤过色谱,C.聚酰胺色谱,D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱,复习,一、单项选择题,3.从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用 ,A.回流提取法 B.煎煮法 C.渗漉法,D.连续回流法 E.蒸馏法,4.以下类型基团极性最大的是 ,A.醛基 B.酮基 C.酯基,D.甲氧基 E.醇羟基,复习,一、单项选择题,5采用溶剂极性递增的方法进展活性成分提取，以下溶剂排列顺序正确的选项是 ,AC6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O,BC6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2O,CH2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6,DCHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O,EH2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl3,复习,一、单项选择题,6一般情况下，认为是无效成分或杂质的是 ,A.生物碱 B.叶绿素 C.鞣质,D.黄酮 E.皂苷,7采用液-液萃取法别离化合物的原那么是 ,D.两相溶剂极性不同 E.两相溶剂亲脂性有差异,复习,一、单项选择题,8原理为分子筛的色谱是 ,A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱,D硅胶色谱 E氧化铝色谱,9可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是 ,A.乙醚 B.醋酸乙脂 C.丙酮,D.正丁醇 E.乙醇,复习,一、单项选择题,10.不属亲脂性有机溶剂的是 ,A.氯仿 B.苯 C.正丁醇,D.丙酮 E.乙醚,11.生物碱碱性最强的是 ,A.伯胺生物碱 B.叔胺生物碱,C.仲胺生物碱 D.季铵生物碱,E.酰胺生物碱,12.可外消旋化成阿托品的是 ,A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.东莨菪碱,D.山莨菪碱 E.去甲莨菪碱,复习,一、单项选择题,13生物碱不具有的特点是 ,A.分子中含N原子 B.具有碱性,C.分子中多有苯环 D.显著而特殊的生物活性,E.N原子多在环内,14.葡聚糖凝胶层析法在化合物别离过程中，先被洗脱下来的是 ,A.杂质 B.小分子化合物,C.大分子化合物 D.两者同时下来,15.硅胶不适于别离哪类成分 ,A.酸性成分 B.苷类,C.中性成分 D.碱性成分,复习,二、多项选择题,1.水溶性生物碱通常指 ,A.两性生物碱 B.游离生物碱,C.季铵生物碱 D.具有NO配位键的生物碱,E.仲胺生物碱,2调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现别离的方法有 ,A醇提水沉法 B酸提碱沉法 C碱提酸沉法,D醇提丙酮沉法 E等电点沉淀法,复习,二、多项选择题,3以下溶剂极性由强到弱顺序正确的选项是 ,A乙醚水甲醇 B水乙醇乙酸乙酯 C水石油醚丙酮,D甲醇氯仿石油醚 E水正丁醇氯仿,4天然药物化学成分的别离方法有 A重结晶法 B高效液相色谱法 C水蒸气蒸馏法,D离子交换树脂法 E核磁共振光谱法,复习,二、多项选择题,5应用两相溶剂萃取法对物质进展别离，要求 ,A两种溶剂可任意互溶,B两种溶剂不能任意互溶,C物质在两相溶剂中的分配系数不同,D参加一种溶剂可使物质沉淀析出,E温度不同物质的溶解度发生改变,6.液-液分配柱色谱用的载体主要有 ,A.硅胶 B.聚酰胺 C.硅藻土,D.活性炭 E.纤维素粉,复习,二、多项选择题,7.以下有关硅胶的论述，正确的选项是 ,A.与物质的吸附属于物理吸附,B.对极性物质具有较强吸附力,C.对非极性物质具有较强吸附力,D.一般显酸性,E.含水量越多，吸附力越小,8.大孔吸附树脂的别离原理包括 ,A.氢键吸附 B.范德华引力 C.化学吸附,D.分子筛性 E.分配系数差异,复习,二、多项选择题,9.提取别离天然药物有效成分时不需加热的方法是 ,A.回流法 B.渗漉法 C.升华法,D.透析法 E.盐析法,复习,三、填空题,1天然药物化学成分的提取方法有：，和 。,2两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来到达别离的；化合物的 差异越 ，别离效果越 。,3溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有：、和,等。,4吸附色谱法常选用的吸附剂有 、和 等。,复习,三、填空题,5生物碱的碱性由来是 ，其碱性强弱以 表示，大，碱性 。,6生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如,、等，使生物碱碱性，如山莨菪碱的碱性于莨菪碱。,7天然药物化学成分的色谱别离法中主要依据分配系数差异、吸附能力差异、分子量差异、形成氢键差异、离子差异等，根据上述差异主要采用的方法有：、,、等。,复习,四、写出以下生物碱所属的类型,A,B,复习,四、写出以下生物碱所属的类型,C,D,E,复习,四、写出以下生物碱所属的类型,F,G,复习,四、写出以下生物碱所属的类型,I,H,复习,五、比较碱性的大小,1,复习,五、比较碱性的大小,2,复习,五、比较碱性的大小,3,复习,五、比较碱性的大小,4,复习,六、比较以下物质在吸附硅胶薄层上完全被别离开后的Rf值大小,复习,七、写出以下根本构造式,异喹啉 哌啶,吲哚 吡嗪,咪唑 嘌呤,3,1,生物碱概述,生物碱的构造与分类,生物碱的理化性质,生物碱的检识,生物碱的提取和别离,2,4,3,3,3,5,6,生物碱的提取和别离实例,一、化学检识,沉淀反响,生物碱在酸性水溶液中，与某些试剂生成难溶于水的复盐或分子复合物的反响。,这种反响称为生物碱沉淀反响，这些试剂称为生物碱沉淀试剂。,一、化学检识,常用生物碱沉淀试剂,(1)碘化物复盐类,碘化铋钾 KBiI4 橘红色至黄色沉淀,碘-碘化钾 KI-I2 红棕色沉淀,碘化汞钾 K2HgI4 类白色沉淀,假设加过量试剂，沉淀又被溶解,一、化学检识,常用生物碱沉淀试剂,(2)重金属盐类,雷氏铵盐 硫氰酸铬铵试剂 红色沉淀或结晶,(3)大分子酸类,硅钨酸 SiO2.12WO3 浅黄色或灰白色,苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚 黄色沉淀,在中性溶液中反响,一、化学检识,沉淀反响条件,1通常在酸性水溶液中进展；苦味酸为中性水溶液假设在碱性条件下那么试剂本身将产生沉淀,2在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%；当醇含量50%时可使沉淀溶解,3沉淀试剂不宜参加多量。如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解,一、化学检识,结果判断,1鉴别生物碱的存在，需要采用三种以上生物碱试剂。,2排除假阳性反响，除去水提液中含有的蛋白质、多肽、鞣质等杂质。,如何排除水溶性成分的干扰？,3仲胺类不易与生物碱沉淀试剂反响，如麻黄碱。,注意：在判断,结果,时要慎重,常规提纯方法排除水溶性成分的干扰,中草药水提液,CHCl,3,H,2,O,H,+,/H,2,O,OH,-,/CHCl,3,萃取,H,2,O,CHCl,3,氨基酸、蛋白质,多糖、鞣质等,测定液,一、化学检识,沉淀反响的应用,1鉴别检测生物碱的存在,2显色剂薄层色谱，纸色谱,3提取别离检查是否提取完全,4别离纯化雷氏铵盐用于季铵碱的别离,一、化学检识,显色反响：某些试剂能与一些生物碱反响生成有颜色的溶液。,名称,组成,现象,Macquis试剂,甲醛-浓硫酸,吗啡紫红色,可待因蓝色,Mandelin试剂,钒酸铵-浓硫酸,吗啡棕色,士的宁蓝紫色,奎宁淡橙色,Frohde试剂,钼酸钠-浓硫酸,利血平黄蓝色,小檗碱棕绿色,二、色谱检识,薄层色谱、纸色谱,一薄层色谱法,吸附剂：硅胶、氧化铝,展开剂：三氯甲烷、苯,极性很弱的生物碱：参加极性小的有机溶剂石油醚、环己烷,极性较强的生物碱：参加极性较大的有机溶剂甲醇、乙醇,二、色谱检识,一薄层色谱法,吸附剂：硅胶弱酸性,碱性较强的生物碱易在硅胶板上产生拖尾，形成复斑。,解决方法：,碱液制板,展开剂中参加少许二乙胺或氨水,在层析槽中放一小杯氨水，使氨气饱和展开缸。在展开前先用氨气饱和薄层板。,结果观察：,可见光下观察有色斑点例如小檗碱显黄色。,紫外光下观察。,喷显色剂碘化铋钾，对大多数生物碱显橘红色,硅胶和氧化铝色谱吸附色谱适用于检识脂溶性生物碱。,二、色谱检识,一薄层色谱法,二、色谱检识,二纸色谱法,固定相 水,展开剂 偏酸性、极性较大的有机溶剂正丁醇-冰醋酸-水4：1：5上层,检识 水溶性生物碱，样品液为酸水溶液,固定相 甲酰胺有机碱,展开剂 偏碱性、极性较小的有机溶剂甲酰胺饱和的苯、三氯甲烷、乙酸乙酯,检识 游离态生物碱脂溶性、极性小的检识，样品液为氯仿溶液。,二、色谱检识,二纸色谱法,多层缓冲纸色谱：,固定相,酸性缓冲溶液,碱性强的生物碱,R,f,值小。,纸色谱显色剂：,与薄层色谱一样，但试剂中不可含有硫酸。,二、色谱检识,二纸色谱法,