亲电加成反应亲电加成反应课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,*,一、烯烃的加成反应,加成反应：两个或多个分子相互作用，生成一个,加成产物的反应称为加成反应。,加成反应可以是离子型的，自由基型的和协同反应。,离子型加成反应是化学键的异裂引起的。分为亲电加成和亲核加成。,一、烯烃的加成反应,（一）亲电加成反应,亲电加成反应：通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团,进攻不饱和键而引起的加成反应。即由亲电,试剂所引起的加成反应。,亲电试剂：能接受或共用其他分子电子的试剂。,如：卤素（,X2,）、卤化氢（,HX,）、,H2SO4,、,H2O,、,次卤酸（,HOX,）等等。,（一）亲电加成反应亲电加成反应：通过化学键异裂产生的带正,1.,与卤素的加成,不同卤素与烯烃反应活性不同，卤素与烯烃反应活性次序为：,F,2,Cl,2,Br,2,I,2,。,通式,1.与卤素的加成不同卤素与烯烃反应活性不同，卤素与烯烃反,反应是分步进行的；,一个溴原子首先加到双键上。,实验发现,卤化反应的机理,反应是分步进行的；实验发现卤化反应的机理,没有发现内消旋体。,反应有立体选择性，溴是反式加成的。,卤化反应中的立体化学,没有发现内消旋体。卤化反应中的立体化学,烯烃亲电加成反应历程,一、形成一个相对稳定的环状中间体,溴鎓离子,二、溴鎓离子开环，得到加成产物,烯烃亲电加成反应历程,溴鎓离子存在的证据,溴鎓离子存在的证据,2.,与卤化氢加成,不同卤化氢在反应中的活性次序是：,HI,HBr,HCl,（,1,）与对称烯烃乙烯加成时，只能生成一种加成产物：,（,2,）与不对称烯烃如丙烯加成时，则有可能生成两种,不同的加成产物：,2.与卤化氢加成不同卤化氢在反应中的活性次序是：H,马氏规则,卤化氢中的氢总是加到不对称烯烃中含氢较多的双键碳上,马氏规则卤化氢中的氢总是加到不对称烯烃中含氢较多的双键碳上,不对称烯烃与不对称亲电试剂,HNu,加成时，有以下两种反应途径：,生成较稳定的,碳正离子,中间体所需的反应活化能较低,，则反应速度,更快，因而越容易形成产物。,(CH,3,),3,C,+,(CH,3,),2,CH,+,CH,3,CH,2,+,CH,3,+,不对称烯烃与不对称亲电试剂HNu加成时，有以下两种反应途径：,双键碳上连有强吸电子基的取代乙烯与不对称亲电试剂,加成时，也有可能形成两个中间体和两种产物。但以下实,验表明,(),为反应的主产物，而不是,(),，与马氏规则是,矛盾的，这是为什么？,思考题,思考题,卤素是我们所熟知的诱导吸电子基团，根据题的结果应生成反马氏加成产物，但是令人意外的是，实验结果表明产物符合马氏规则，这又是什么原因呢？,卤素是我们所熟知的诱导吸电子基团，根据题的结果应生成反马氏加,1,2-,氢迁移,由于不同碳正离子的稳定性有所差别，因此烯烃在与卤化氢加,成时可能发生碳正离子重排反应，重排成更稳定的碳正离子中,间体后生成的产物，其产物为反应的主要产物。碳正离子重排,可分为,1,2-,氢迁移和,1,2-,烷基迁移。,碳正离子重排,1,2-氢迁移由于不同碳正离子的稳定性有所差别，因此烯烃在与,1,2-,烷基迁移,1,2-烷基迁移,发生碳正离子重排的条件,必须有碳正离子产生,C,+,离子相邻处有拥挤基因（空间拥挤，斥力大，不稳定）,重排后形成更稳定的,C,+,离子,注意：,只要有碳正离子中间体出现，就可能有重排现象，,主产物为稳定的重排产物。,发生碳正离子重排的条件必须有碳正离子产生注意：只要有碳正离,3.,与硫酸加成,是由氢离子作为亲电试剂引发的反应，遵循马氏规则,例如：,3.与硫酸加成是由氢离子作为亲电试剂引发的反应，遵循马氏规则,4.,与水加成,烯烃在一般情况下与水不发生反应，但在催化剂的存在下可发生加成，反应产物也是醇。,这一方法称为烯烃直接水合法，加成方向遵循马氏规则。,4.与水加成烯烃在一般情况下与水不发生反应，但在催化剂的存,5.,与卤素水溶液反应,烯烃与卤素水溶液（,HOBr,、,HOCl,）进行加成反，,生成,-,卤代醇，均为反式加成产物。,例如：,5.与卤素水溶液反应烯烃与卤素水溶液（HOBr、HOCl）,（二）催化加氢,催化剂,:Pt,Pd,Ni,Pd/C:,钯负载在碳上,Raney Ni:Al-Ni reacts with NaOH,放热反应 焓变越大 烯烃的能量越高,顺式加成,（二）催化加氢催化剂:Pt,Pd,Ni,谢谢观赏,谢谢观赏,