第六章生物碱课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第,12,章 萜类和挥发油,(2),Terpenoids and,Volatile Oils,二、萜类结构类型及代表化合物,2,四、萜类化合物的提取分离,4,一、概述,3,1,三、萜类化合物的理化性质,3,3,六、挥发油,6,五、萜类化合物的检识与结构测定,3,5,第十二章 萜类和挥发油,物理性质,1,、形态,单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，,在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。,二萜和二倍半萜多为结晶性固体。,三萜苷元多有较好结晶。,三萜皂苷类，极性加大，不易结晶，大多为无,色或白色无定形粉末，有吸湿性。,物理性质,2,、味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，,所以萜类化合物又称苦味素。,皂苷多数具有苦而辛辣味，吸入鼻内能引起,喷嚏。,某些皂苷内服，能刺激，产生反射性粘液腺,分泌，而用于祛痰止咳。,3,、旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具,有光学活性。,物理性质,4,、溶解度,萜类化合物亲脂性强。萜类的苷有一定的亲水,性。,三萜苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有,机溶剂，而不溶于水；,三萜皂苷极性加大，可溶于水，易溶于热水，,稀醇、热甲醇和热乙醇中，几不溶或难溶于乙,醚、苯等极性小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇,对皂苷的溶解度较好。,物理性质,5,、表面活性 发泡性,许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一些皂苷没有此种活性。,6,、溶血作用,大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用。,化学性质,化学性质,加成反应,氧化反应,脱氢反应,显色反应,沉淀反应,分子重排反应,化学性质,1,、加成反应,含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应。,如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形成物，复加酸或加碱使其分解，生成原来的反应产物。,吉拉德（,girard,）试剂,化学性质,2,、氧化反应,常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于萜类化合物的醛酮合成。,3,、脱氢反应,通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（,200300,）而实现脱氢。,显色反应,醋酐,-,浓硫酸反应,氯化锑反应,三氯醋酸反应,氯仿,-,浓硫酸反应,冰醋酸,-,乙酰氯反应,显色反应,沉淀反应,6,、三萜皂苷的沉淀反应,酸性皂苷（通常指三萜皂苷）的水溶液加入硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即生成沉淀。,中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则需加入碱式醋酸铅或氧化钡等碱性盐类才能生成沉淀。,利用这一性质进行皂苷的提取和初步分离。,二、萜类的结构类型及代表性化合物,2,四、萜类化合物的提取分离,4,一、概述,3,1,三、萜类化合物的理化性质,3,3,六、挥发油,6,五、萜类化合物的检识与结构测定,3,5,第十二章 萜类和挥发油,四、萜类化合物的提取分离,萜类化合物种类繁多、骨架庞杂，结构高等多样性，提取分离方法也呈现多样化。,单萜和倍半萜类提取方法在挥发油部分介绍，本节主要介绍倍半萜内酯、二萜、三萜和苷类的提取分离。,萜类化合物的提取,溶剂提,取法,利用相似相溶原理，采用氯仿、乙酸乙酯萃取苷元，正丁醇萃取苷类,碱提取酸,沉淀法,选择性提取内酯，尤其倍半萜内酯,吸附法,分为活性炭吸附法和大孔吸附树脂法，适用于苷类化合物,萜类化合物的分离,柱色谱,高效液相色谱法,硅胶或氧化铝色谱法,制备硅胶薄层色谱,分配柱色谱法,大孔树脂柱色谱法,反相色谱法,凝胶色谱法,萜类化合物的分离,结晶法分离,利用特殊官能团,分离,二、萜类的结构类型及代表性化合物,2,四、萜类化合物的提取分离,4,一、概述,3,1,三、萜类化合物的理化性质,3,3,六、挥发油,6,五、萜类化合物的检识与结构测定,3,5,第十二章 萜类和挥发油,五、萜类化合物的检识与结构测定,化学方法,结构鉴定,波谱分析技术,五、萜类化合物的检识与结构测定,紫 外 光 谱,红 外 光 谱,质 谱,核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,波谱方法,紫外光谱,链状萜类共轭双键,共轭双键一个在环内,共轭双键体系在环内,a,b,-,不饱和羰基,217-228nm,230-240nm,256-265nm,220-250nm,齐墩果烷型三萜的紫外光谱,孤立双键,异环双烯,同环双烯,a,b,-,不饱和羰基,205-250nm,240,250,260nm,285nm,242-250nm,红外光谱,1800-1735 cm,-1,s,1370 cm,-1,900 cm,-1,内 酯,偕二甲基,环外亚甲基,（贝壳杉烷型二萜）,三萜的红外光谱,A,区,1355-1392 cm,-1,B,区,1245-1330 cm,-1,齐墩果烷型,两个峰,三个峰,乌苏烷型,三个峰,三个峰,四环三萜,一个峰,一个峰,质 谱,1,分子离子峰除以基峰形式出现外，一般较弱。,常伴随分子重排裂解，尤其以麦氏重排多见。,2,环状萜类化合物常发生,RDA,裂解。,4,裂解方式受功能基影响较大，常失去功能基，形成离子碎片。,3,核磁共振氢谱,烯氢,环内双键质子,:4.93-5.50 ppm,环外双键质子,:4.30-5.00 ppm,连氧碳,上质子,羟基同碳质子,:3.20-4.00 ppm,左右,乙酰氧基同碳质子,:4.00-5.50 ppm,甲基,0.50-1.50 ppm,之间,注意与鼠李糖甲基信号区分,!,三萜类的核磁共振碳谱,不接氧的其它饱和碳,:,0-60,甲基,:8.9-33.7,羰基碳,:170-220,糖端基碳,:95-105,烯碳,:109-160,苷元和糖上与氧连,的碳,:60-90,五环三萜的核磁共振碳谱,齐墩果酸型,乌苏型,白桦酯酸型,6,个季碳。,C12,：,122.0-124.0,C13,：,144.0-145.0,5,个季碳。,C12,：大于,124.0,C13,：,140.0,左右,5,个季碳。,C20,：,150.0-,C30,：,110.0,异丙烯,实例：青蒿素,IR,在,831,，,881,，,1115 cm,-1,有特征吸收,MS,有,M-32,特征裂解,能与,1 mol,三苯基磷反应,1,个过氧基,青蒿素,qinghaosu,1,12,4,15,能用,pd-CaCO,3,催化氢化失去,一分子氧，形成环氧化合物,实例：青蒿素,IR,在,1750 cm,-1,有特征吸收,与盐酸羟胺呈正反应,能四氢硼钠还原，产物,用铬酐吡啶氧化得青蒿素,用氢氧化钠滴定，消耗,氢氧化钠的量为,1,：,1,克分子,1,个内酯,青蒿素,qinghaosu,1,12,4,15,实例：青蒿素,0.93(3H,d,J,=6Hz,H-14),1.06(3H,d,J,=6Hz,H-13),1.36(3H,s,H-15),3.26(1H,m,H-11),5.68(1H,s,H-5),青蒿素,qinghaosu,1,12,4,15,14,13,5,11,实例：青蒿素,79.5(C-6)105.0(C-4)s,季碳,32.5(C-7)33.0(C-10)45.0(C-1),50.0(C-11)93.5(C-5)d,叔碳,25.0(C-8)25.1(C-9),35.3(C-2)37.0(C-3)t,仲碳,12.0(C-14)19.0(C-13),23.0(C-15)q,甲基,172.0(C-12)s,羰基,青蒿素,qinghaosu,1,12,4,15,14,13,5,11,树立质量法制观念、提高全员质量意识。,11月-24,11月-24,Monday,November 11,2024,人生得意须尽欢，莫使金樽空对月。,18:43:34,18:43:34,18:43,11/11/2024 6:43:34 PM,安全象只弓，不拉它就松，要想保安全，常把弓弦绷。,11月-24,18:43:34,18:43,Nov-24,11-Nov-24,加强交通建设管理，确保工程建设质量。,18:43:34,18:43:34,18:43,Monday,November 11,2024,安全在于心细，事故出在麻痹。,11月-24,11月-24,18:43:34,18:43:34,November 11,2024,踏实肯干，努力奋斗。,2024年11月11日,6:43 下午,11月-24,11月-24,追求至善凭技术开拓市场，凭管理增创效益，凭服务树立形象。,11 十一月 2024,6:43:34 下午,18:43:34,11月-24,严格把控质量关，让生产更加有保障。,十一月 24,6:43 下午,11月-24,18:43,November 11,2024,作业标准记得牢，驾轻就熟除烦恼。,2024/11/11 18:43:34,18:43:34,11 November 2024,好的事情马上就会到来，一切都是最好的安排。,6:43:34 下午,6:43 下午,18:43:34,11月-24,一马当先，全员举绩，梅开二度，业绩保底。,11月-24,11月-24,18:43,18:43:34,18:43:34,Nov-24,牢记安全之责，善谋安全之策，力务安全之实。,2024/11/11 18:43:34,Monday,November 11,2024,相信相信得力量。,11月-24,2024/11/11 18:43:34,11月-24,谢谢大家！,