《络合滴定法 》PPT课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第,5,章,络合滴定法,Complexometric Titrations,第五章 络合滴定法,5-1 氨羧络合剂,5-2 络合滴定的基本原理,5-2-1 络合滴定曲线及终点误差,5-2-2 络合滴定终点的检测,5-3 络合滴定的选择性,5-4 络合滴定的应用,5-1,氨羧络合剂,滴定分析对化学反应的要求,化学计量关系,络合物的稳定性,氨羧络合剂,N(CH,2,COOH),2,基团,氨氮、羧氧两种配位原子络合能力,乙二胺四乙酸,四元酸,H,4,Y,六元酸,H,6,Y,2+,EDTA的一般性质：,分布形式 稳定性,K,p.96表,溶解度,酸度,Na,2,H,2,Y,2H,2,O 11.1g,/,100ml水,H,2,Y,2,-,+M,n,+,=MY,n,-,4,+2H,+,H,2,Y,+M=MY+2H,+,络合物的生成和酸度变化,缓冲体系,EDTA的分析特性：,络合比,稳定性与广泛性,体系pH值的影响,反应速率,颜色,选择性问题,pH,EDTA,pH,M,n,+,指示剂 终点,关于,K,K,5,-,2 络合滴定的基本原理,lg,K,MY,=lg,K,MY,-lg,M,-lg,Y,lg,K,MY,=lg,K,MY,lg,(,M(L),+,M(L,),)lg(,Y(H),+,Y(N),),M(L),M(L,),Y(H),Y(N),lg,M,=pM-pM,pM=pM,+,lg,M,5,-,2 络合滴定的基本原理,5-2-1,络合滴定曲线及终点误差,0.01000mol/L,EDTA,20.00ml,0.01000mol/L,M,n+,设 lg,K,MY,=,17.0，lg,Y,=,5.0，lg,M,=,4.0，,则 lg,K,MY,=lg,K,MY,lg,Y,lg,M,=17.0,5.0,4.0=8.0,设滴定过程中副反应系数不变,（1）滴定曲线,（,2,）指示剂的选择,（3）影响因素,（4）终点误差,1.滴定曲线,2.影响因素,3.终点误差,4.酸效应曲线和金属离子滴定的最高酸度,1.络合滴定曲线,滴定前 pM,=2.00 pM=6.0,滴定至Ep前,(-0.1%)pM,=5.0 pM,=9.0,Ep 时,pM,=5.2 pM,=9.2,Ep,后,(+0.1%)pM,=5.3 pM,=9.3,pM=pM,+,lg,M,滴定突跃范围,2.影响滴定突跃的因素,被滴定金属离子的浓度,c,M,滴定产物 MY 的稳定性,K,c,M,Ep 及 Ep 前的部分,K,一定时，,c,M,则,Ep,前部分下降，突跃变大,K,Ep 及 Ep 后的部分,c,M,一定时，,K,则,Ep 后部分上抬，突跃变大,2.影响滴定突跃的因素,c,M,K,MY,越大,反应就进行得越完全,滴定突跃也就越大,lg,c,M,K,MY,6.0,TE,0.1%,pM,0.2,lg,c,M,K,MY,小于,6,时,滴定突跃将小于0.3个pM单位,2.影响滴定突跃的因素,稀释的影响,c,M,不利于络合反应,c,L,M(L),，,K,c,N,Y(N),，,K,Y(H),不变,Y(H),Y(N),，,则,K,不变,Y(H),Y(N),，则N不影响,K,Y(H),K,NY,K,ML,n,K,MY,pH,条件,发生掩蔽所需,pH,络合滴定,pH,条件,基本一致,(1)络合掩蔽法,(2)氧化还原掩蔽法,Bi,3+,Fe,3+,(3),沉淀掩蔽法,Ca,2+,Mg,2+,(4)掩蔽与解蔽,HCN,甲醛,常用掩蔽剂,p.121 酸度条件,络合能力,1.,三乙醇胺,碱性条件下，,Fe,3+,、Al,3+,、Ti,4+,、Sn,4+,等,2.,氟化物,（F,-,NH,4,F、NH,4,HF,2,、NaF,）,碱性和弱酸性条件下，Al,3+,、Ti,4+,、Sn,4+,及Fe,3+,等，,CaF,2,、MgF,2,Al,Zn体系（掩蔽滴定，释放法）,3.,氰化钾,Cu,2+,、,Zn,2+,、,Cd,2+,、,Co,2+,、,Ni,2+,、,Ag,+,、,Hg,2+,及,Fe,2+,等,碱性条件下,络合能力,酸性条件下,HCN,剧毒气体,KCN,甲醛 三种情况：,(1),不被络合或络合很弱,：,Pb、Ca、Mg、Mn、RE等,(2),能,络合,但可被甲醛解蔽：Zn、Cd 等,(3),被掩蔽且不被甲醛解蔽：,Cu、Co、Ni、Hg 等,5,-,4 络合滴定的应用,1.直接滴定,如,pH5,6,直接滴定,Pb,、,Zn,2,.,返滴定法,反应速度太慢，,缺乏合适的指示剂，,不稳定又缺乏合适辅助络合剂,标准溶液(,N),进行回滴,NY,应较稳定，但又比,MY,稳定性稍差,3.,置换法,(1),置换金属离子,M+NY,=,ML+N,2,Ag,+,+Ni(CN),4,2-,=2,Ag(CN),2,-,+Ni,2+,(2),置换,EDTA,释放法,MY+L,=,ML+Y,Al,Zn、Cu、Pb、Cd、Bi,(3),改善终点指示,M+In+NY,=,MY+NIn,Cu-PAN EBT：Ca,MgY,EDTA,N,4.,间接滴定法,阴离子、某些,MY,不够稳定的阳离子,p.124,测定,PO,4,3-,：,PO,4,3-,MgNH,4,PO,4,，过滤、洗涤,沉淀溶于酸，用返滴定法测,Mg,量,测定(,滤液,+,洗涤液,),中的,Mg（,沉淀,PO,4,3-,时加入过量且已知量的,Mg,）,或,