化学选修三第三章晶体结构复习

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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,一.分子晶体,1,、概念:,分子间以分子间作用力(范德华力及氢键)相结合的晶体叫分子晶体。,构成粒子:,分子(构成分子的原子间以共价键结合),构成粒子间的相互作用:,分子间作用力,(,范德华力,及,氢键),气化或熔化时破坏的作用力:,分子间作用力,稀有气体分子为单原子分子,无共价键。,组成和结构相似时,相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。分子间形成氢键时,熔沸点升高。,原因:分子间作用力很弱,2.物理特性,构成分子晶体的粒子是分子,粒子间的相互作用是,范德华力力或氢键,较低的熔沸点(部分易升华),较小的硬度,固态或熔融状态下都不导电,分子晶体的溶解性与溶质与溶剂的,分子的极性相关,相似相溶,.所有非金属氢化物:,H,2,O,,,H,2,S,,,NH,3,,,CH,4,.部分非金属单质,:,X,2,,,O,2,,,H,2,,,S,8,,,P,4,,,C,60,,稀有气体,.部分非金属氧化物,:,CO,2,,,SO,2,,,NO,2,,,P,4,O,6,,,P,4,O,10,.几乎所有的酸:,H,2,SO,4,,,HNO,3,,,H,3,PO,4,.绝大多数有机物的晶体:,乙醇,冰醋酸,蔗糖,3.,典型的分子晶体,分子的密堆积,只有范德华力,无分子间氢键,(与,CO,2,分子距离最近的,CO,2,分子共有,12,个),干冰的晶体结构图,碘的晶体结构图,每个碘分子周围有,个碘分子,12,冰中个水分子周围有个水分子,冰的结构,分子的非密堆积,存在,分子间氢键,科学视野,天然气水合物,一种潜在的能源,最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子,如下图所示,顶角和面心的原子是钛原子,棱的中心和体心的原子是碳原子,它的化学式是,。,解析:由于本题团簇分子指的是一个分子的具体结构,并不是晶体中的最小的一个重复单位,不能采用均摊法分析,所以只需数出该结构内两种原子的数目就可以了。答案为:,Ti,14,C,13,二.原子晶体,1.,概念:,相邻原子间,以共价键相结合,而形成,空间立体网状结构,的晶体。,构成粒子:,原子,构成粒子之间的作用:,共价键,熔化时需克服的作用:,共价键,原子晶体中,成键元素原子半径越小,共价键键能越大,熔点越高。,2.物理特性,.熔点和沸点很高,.硬度很大,.一般不导电,但,晶体硅、锗,是半导体,.且难溶于一些常见的溶剂,原因:在原子晶体中,由于原子间以较强的共价键相结合,而且形成空间立体网状结构,3.,常见的原子晶体,某些非金属单质:,金刚石(C)、晶体硅(Si)、晶体硼(B)、晶体锗(Ge)、灰锡(Sn)等,某些非金属化合物:,碳化硅(SiC)晶体、氮化硼(BN)晶体,某些氧化物:,二氧化硅(SiO,2,)晶体、Al,2,O,3,(1)在金刚石晶体中,C采取什么杂化方式?每个C与多少个C成键?形成怎样的空间结构?每个碳原子周围紧邻的碳原子有多少个?最小碳环由多少个碳原子组成?它们是否在同一平面内?,(2)在金刚石晶体中,C原子个数与CC键数之比为多少?,(3)12克金刚石中CC键数为多少N,A,?,(4)每个碳原子被多少个六元环所共用?,每个六元环平均含有多少个碳原子?,(,5,)每个,CC,键被多少个六元环所共用?,每个六元环平均拥有的单键数是多少?,(6)每个金刚石晶胞中含有多少个碳原子?,典型的原子晶体,金刚石,12,1/2,1,6,8,(,1,)在,SiO,2,晶体中,在,SiO,2,晶体中每个硅原子,与几个氧原子成键?每个氧原子与几个,硅原子成键?,(,2,)在,SiO,2,晶体中硅原子与氧原子,个数之比是多少?,(,3,)在二氧化硅的晶体结构中,最小的环由几个原子构成?每个硅原子被几个环共用?每个氧原子被几个环共用?,(,4,),1 mol,SiO,2,中含有几,mol,Si,O键?,典型的原子晶体二氧化硅,石墨及其结构(,混合型晶体,),空间层状结构,空间结构俯视图,(,1,)石墨中,C,原子以,sp2,杂化;,(,2,)石墨晶体中最小环为六元环,平均含有,2,个碳原子,,3,个,C-C,键,,碳原子数目与碳碳化学键数目之比为,2,:,3,;,(,3,)石墨分层,层内为共价键,层间为范德华力,硬度小,可导电;,(,4,)石墨中,r,(,C-C,)比金刚石中,r,(,C-C,)短,故,石墨更稳定,。,1.,定义,:,由阳离子,和,阴离子,通过,离子键,结合而成的晶体。,2.,成键粒子,:,阴、阳离子,。,3.,相互作用力:,离子键,。,三,.,离子晶体,5.,常见的离子晶体,:,强碱,活泼金属氧化物,大部分的盐类,。,化合物所含离子所带电荷,(,主要因素,),越多,、离子半径越小,,晶格能就越大,其熔沸点就越高,硬度就越大。,如,:,NaClKCl;CaOBaO,4.,熔化所需克服作用力:,离子键,。,晶格能:,气态离子,形成,1,摩,离子晶体时释放的能量,通常取正值。,或指拆开,1mol,离子晶体使之形成气态阴离子和气态阳离子所吸收的能量。,(2),硬度,,难压缩。,(1),熔沸点,,,难挥发。,较高,较大,(3),水溶性,(4),导电性,一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂(如苯、汽油、,CCl,4,等)。,固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。,6.,离子晶体的物理性质,在,NaCl,晶体中:,每个,Na,+,周围最近且等距离的,Cl,-,有,个,且构成,_,每个,Cl,-,周围最近且等距离的,Na,+,有,个;,且构成,_,在每个,Na,+,周围最近且等距离的,Na,+,有,个,,在每个,Cl,-,周围最近且等距离的,Cl,-,有,个;,Na,+,和,Cl,-,的配位数分别为,、,。,一个,NaCl,晶胞中含,个,Na,+,和,个,Cl,-,。,NaCl,晶体中无,NaCl,分子,化学式,NaCl,表示,。,6,6,12,12,6,6,4,4,Na,+,和,Cl,-,的最简个数比,比较并区分配合物以及金属晶体中的配位数,正八面体,正八面体,典型的离子晶体,NaCl,晶体,每个,Cs,+,周围最近且等距离的,Cl,-,有,个,每个,Cl,-,周围最近且等距离的,Cs,+,有,个;,在每个,Cs,+,周围最近且等距离的,Cs,+,有,个,在每个,Cl,-,周围最近且等距离的,Cl,-,有,个;,一个,CsCl,晶胞中含,个,Cs,+,和,个,Cl,-,。,Cs,+,和,Cl,-,的配位数分别为,、,。,8,8,6,6,1,1,8,8,典型的离子晶体,Cs,Cl,晶体,Ca,2+,的配位数:,F,-,的配位数:,一个,CaF,2,晶胞中含,:,个Ca,2+,和,个F,-,8,4,4,8,典型的离子晶体,CaF,2,晶体,8,个,F,-,构成,立方体,4,个,Ca,2+,构成,正四面体,2.,阳离子的配位数,:,阴离子的配位数,:,1.,一个,ZnS,晶胞中含:个阳离子和,个阴离子,4,4,4,4,典型的离子晶体,ZnS晶体,决定离子晶体结构的因素,几何因素,晶体中正负离子的半径比,电荷因素,晶体中正负离子的电荷比,键性因素,离子键的纯粹程度,岩浆晶出规则:,一般先出晶格能大的,1.“,电子气理论”,(,自由电子理论,),金属原子脱落来的,价电子,形成遍布,整个晶体,的“电子气”,被所有原子所共用,从而把所有的原子维系在一起。,三,.,金属晶体,2、金属键:,金属离子和自由电子之间的强烈的相互作用叫做金属键(电子气理论),本质:,静电作用,强弱判断:,阳离子所带电荷越多(即,原子的价电子越多),半径越小,,金属键强。,存在:,金属单质和合金中,组成粒子:,金属,阳离子,和自由,电子,3、金属晶体:,通过金属键结合形成的单质晶体。,微粒间作用力:,金属键,熔化所需克服作用力:,金属键,【讨论1】金属为什么易导电?,在金属晶体中,存在着许多自由电子,这些自由电子的运动是没有一定方向的,但,在外加电场的条件下自由电子会发生定向运动,,因而,形成电流,,所以金属容易导电。,【讨论2】金属为什么易导热?,金属容易导热,是由于,自由电子运动时与金属离子,碰撞,把能量从温度高的部分,传导,到温度低的部分,从而使整块金属达到相同的温度。,【讨论3】金属为什么具有较好的延展性?,金属晶体中由于金属离子与自由电子间的,相互作用没有方向性,,各原子层之间发生相对滑动以后,仍可保持这种相互作用,因而即使在外力作用下,发生形变也不易断裂。,【,讨论,4】,金属为什么具有金属光泽和颜色?,由于自由电子可,吸收所有频率的光,,然后很快释,放出各种频率的光,,因此绝大多数金属具有银白色或钢灰色光泽。而某些金属(如铜、金、铯、铅等)由于,较易吸收某些频率的光而呈现较为特殊的颜色,。,当金属成粉末状时,金属晶体的,晶面取向杂乱、晶格排列不规则,,吸收可见光后辐射不出去,所以成黑色。,平面上,金属原子,紧密排列,的,两种方式,非密置层放置,密置层放置,配位数为,4,配位数为,6,1,1,2,2,3,3,4,4,5,6,简单立方晶胞,(,1,)简单立方堆积,Po,4,、金属晶体的原子堆积模型,配位数:,1,2,3,4,1,2,3,4,5,6,6,同层,4,,上下层各,1,简单立方晶胞平均占有的原子数目:,8,1,8,=1,金属原子半径,r,与正方体边长,a,的关系:,a,a,a,a,a=2 r,体心立方晶胞,(,2,)体心立方堆积,碱金属和铁,配位数:,8,1,2,3,4,5,6,7,8,上下层各,4,体心立方晶胞平均占有的原子数目:,8,1,8,=2,+1,金属原子半径,r,与正方体边长,a,的关系:,a,a,a,a,2,a,b,=4,r,b,=,3,a,a=4 r,3,b,2,a,(,3,),ABAB,堆积方式,六方最密堆积,(,Mg,、,Zn,、,Ti,),1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,12,配位数:,1,2,3,4,5,6,同层 6,上下层各 3,六方最密堆积,晶胞平均占有的原子数目:,晶胞!,不是晶胞,8,1,8,=2,+1,六方最密堆积,晶胞的空间利用率:,74%,(,4,),ABCABC,堆积方式,面心立方最密堆积,(Cu、Ag、Au),A B C,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,12,配位数:,同层 6,上下层各 3,1,2,3,4,5,6,面心立方紧密堆积晶胞平均占有的原子数目:,8,1,8,=4,+,2,1,6,金属原子的半径,r,与正方体的边长,a,的关系:,a,=4,r,2,a,a,a,a,a,立方面心最密堆积的空间占有率,=74%,密置层三维堆积,非密置层三维堆积,5.,金属晶体的原子堆积方式,a,、简单立方堆积,配位数,6,;空间利用率,52%,b,、体心立方堆积,(钾型),代表物:,Be,、,Mg,、,Zn,、,Ti;,配位数,:12,;,空间利用率,74%,;方式,ABAB,C,、六方最密堆积,(镁型),代表物:,Li,、,Na,、,K,、,Rb,、,Cs,、,Fe;,配位数,8,;,空间利用率,68%,d,、面心立方最密堆积,(铜型),代表物:,Cu,、,Ag,、,Au;,配位数,:12,;,空间利用率,74%;,方式:,ABCABC,金属晶体的四种堆积模型对比,每个晶胞平均含有的原子数,1,2,2,4,
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