络合滴定的掩蔽与解蔽

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,二、利用掩蔽或解蔽方法,提高络合滴定的选择性,掩蔽或解蔽的方法,1,、络合掩蔽与解蔽法,2,、氧化还原掩蔽法,3,、沉淀掩蔽法,.,1.,络合掩蔽和解蔽 法（,1,）,在络合滴定法中,若,K,MY,K,NY,（,M,为欲测,离子、,N,为干扰离子），则不能用简便的控制酸度的方法来进行测定。,若有一种试剂，,能,与,N,生成较稳定的络合物降低或消除其干扰，这种提高络合滴定选择性的方法称为络合掩蔽法。也可络合后再解蔽才进行测定。,下面的具体例子，采用掩蔽和解蔽的方法，对同时存在的多种离子进行测定，提高了络合滴定的选择性,。,例,题,分析,铜锌镁合金,，今称取,0.5000g,试样,，溶解后用容量瓶配成,100.0mL,试液,。移取,25.00mL,试液，调节溶液,pH,为,5,6,，以,PAN,为指示剂，用,0.05000 mol/L EDTA,标准溶液,滴定,Cu,2+,和,Zn,2+,，,用去,37.30mL,；,移取,25.00mL,试液，调节,pH,约为,10,，加入,KCN,以掩蔽,Cu,2+,和,Zn,2+,，,用上述,EDTA,标准溶液,滴定,Mg,2+,，,用去,4.33mL,；,随后加入甲醛，再用上述,EDTA,溶液滴定被解蔽的,Zn,2+,，,用去,13.40mL,。,求合金中,Cu,、,Zn,、,Mg,的百分含量,。,例 题 解（,1,）,解：,首先己知：,Y,4,(Cu,2+,，,Zn,2+,，,Mg,2+,),系数均为,1,。根据题意，将铜锌掩蔽了，直接可求出,Mg,的含量为,：,例 题 解（,2,）,依,题意，解蔽出来的,Zn,2+,，,消耗了,EDTA,标准液,为,13.40ml,，,可直接求得,Zn,的含量为：,例 题 解,（,3,）,根据题意，,铜的含量,可从铜锌总量,减去,锌的量,求得：,小 结,铜、锌和镁,同时,共存，,欲用,EDTA,法分别测定。根据前面的讨论，我们可以采用控制酸度和加入掩蔽剂和解蔽剂的方法，将三种组分、分别准确的进行测定。提高了络合滴定的选择性。,2,、氧化还氧掩蔽法,利用氧化还原反应改变干扰离子的价态，,达到消除干扰的目的，称之为氧化还原掩蔽法,。,例如：在,Bi,3+,、,Fe,3+,共存的试液中用,EDTA,来滴定,Bi,3+,Fe,3+,的存在对滴,定有,干扰。此时，可以加入抗坏血酸或盐酸羟胺等还原剂，将,Fe,3+,还原为,Fe,2+,。,根据判别式：,lgK,BiY,lgK,Fe,（,）,Y,27.94,14.33,13.61,lgK,MY,5,，,此时,Fe,2+,的存在对,Bi,3+,的测定没有干扰。,一些常用的掩蔽剂（表）,名称,pH,范围,被,掩蔽的离子,备注,KCN,8,Cu,2+,Ni,2+,Zn,2+,Cd,2+,Co,2+,Hg,2+,Ag,+,Ti,+,及,铂族元素,NH,4,F,46,10,Al,3+,Ti,IV,Sn,4+,Zr,4+,W,VI,等,Al,3+,Mg,2+,Ca,2+,Sr,2+,Ba,2+,及稀土元素,用,NH,4,F,比,NaF,好,加入后溶液,pH,值变化不大,邻二氮菲,56,Cu,2+,Ni,2+,Zn,2+,Cd,2+,Co,2+,Hg,2+,Mn,2+,三乙醇胺,(TEA),10,1112,Al,3+,Ti,IV,Sn,4+,Fe,3+,Fe,3+,Al,3+,及,少量,Mn,2+,与,KCN,并用,可提高掩蔽效果,一些常用的掩蔽剂（续）,名称,pH,范围,被,掩蔽的离子,备注,二巯基丙醇,10,Hg,2+,Zn,2+,Cd,2+,Bi,3+,Pb,2+,Ag,+,As,3+,Sn,4+,及,少量,Cu,2+,Ni,2+,Co,2+,Fe,3+,硫脲,弱酸性,Cu,2+,Hg,2+,Ti,+,铜,试剂,(DDTC),10,能与,Cu,2+,Hg,2+,Bi,3+,Pb,2+,Cd,2+,生成沉淀,其中,Cu-DDTC,为褐色,Bi-DDTC,为黄色,故其存在量应分别小于,2mg,和,10mg,酒石酸,1.52,5.5,67.5,10,Sb,3+,Sn,4+,Fe,3+,Al,3+,Sn,4+,Ca,2+,Mg,2+,Cu,2+,Fe,3+,Al,3+,Mo,4+,Al,3+,Sn,4+,Fe,3+,在,抗坏血酸存在下,3,、沉淀掩蔽,法,加入,沉淀剂,与被测试液中的,干扰组分发生沉淀反应，,使干扰组分的,浓度降低，,在,不分离的条件下,对欲测组分,进行络合滴定，,这种方法称之为沉淀掩蔽法,。,沉淀掩蔽法例题,例如：钙镁两种组分（常量）共存在试液中，要分别测定它们的含量，可用,EDTA,滴定法。,己知：,lgK,CaY,=10.7,lgK,MgY,=8.6,它们的,稳定性相近，不能用控制酸度,的方法来分别测定。,但它们的氢氧化物的溶解度相差较大。当,pH,12,时，,Mg,2+,以,Mg(OH),2,沉淀,下来，此时可以用,EDTA,标准溶液滴定，以,钙指示剂,指示终点，根据它们之间量的关系，求得钙的含量。,沉淀掩蔽法,例题（续）,镁的量,怎么测定,呢,?,一般采用,差减法,求得。通常的做法是：移取一定量的试液于锥形瓶中，加入,pH,为,10,的缓冲溶液，,以,铬黑,T,为指示剂，用,EDTA,标准溶液滴定。所得数据为钙镁总量。,滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：,沉淀掩蔽法,例题（续,）,滴定过程的主要反应及溶液颜色的变化如下：,(,Ca+Mg)+EBT,=Ca-EBT+Mg-EBT,红色 红色,(,Ca+Mg)+Y=,CaY,+,MgY,无色 无色,(Ca-EBT+Mg-EBT)+Y=(,CaY,+,MgY,)+EBT,红色 红色 无色 蓝色,溶液的,颜色变化,:,红,红紫,紫,紫蓝,蓝紫,蓝为终点。,络合滴定中应用的沉淀掩蔽,剂,名称,被掩蔽的离子,待测定的离子,pH,范围,指示剂,NH,4,F,Ca,2+,Sr,2+,Ba,2+,Mg,2+,Ti,4+,Al,3+,稀土,Zn,2+,Cd,2+,Mn,2+,(,有还原剂存在下,),10,铬黑,T,NH,4,F,同上,Cu,2+,Co,2+,Ni,2+,10,紫脲酸铵,K,2,CrO,4,Ba,2+,Sr,2+,10,Mg-EDTA,铬黑,T,Na,2,S,或铜试剂,微量重金属,Ca,2+,Mg,2+,10,铬黑,T,H,2,SO,4,Pb,2+,Bi,3+,1,二甲酚橙,K,4,Fe(CN),6,微量,Zn,2+,Pb,2+,56,二甲酚橙,络合滴定中应用的沉淀掩蔽剂,名称,pH,范围,被,掩蔽的离子,备注,铜,试剂,(DDTC),10,能与,Cu,2+,Hg,2+,Bi,3+,Pb,2+,Cd,2+,生成沉淀,其中,Cu-DDTC,为褐色,Bi-DDTC,为黄色,故其存在量应分别小于,2mg,和,10mg,酒石酸,1.52,5.5,67.5,10,Sb,3+,Sn,4+,Fe,3+,Al,3+,Sn,4+,Ca,2+,Mg,2+,Cu,2+,Fe,3+,Al,3+,Mo,4+,Al,3+,Sn,4+,Fe,3+,在,抗坏血酸存在下,三、采用其他氨羧滴定剂,采用其他氨羧络合剂（,EGTA,）,除,EDTA,外,还有其他的氨羧络合剂，它们与金属离子生成络合物的稳定性各有特点。当,EDTA,不适用时，可选用。,例如：,Ca,2+,、,Mg,2+,与,EDTA,生成的络合物，它们的,稳定性相差不大,。而,EGTA,(,乙二醇二乙醚二胺四乙酸,),与,Ca,2+,、,Mg,2+,生成的络合物的稳定常数相差大。,lgK,Ca,-EGTA,=11.0,lgK,Mg,EGTA,=5.2,lgK,MY,=5.8,5,时可以在,Mg,2+,的存在下，用,EGTA,来滴定,Ca,2+,。,采用其他氨羧络合剂（,EDTP,）,EDTP,（,乙二胺四丙酸）,EDTP,与,金属离子生成的络合物其稳定性一般都比相应的,EDTA,的络合物差。但,Cu-EDTP,例外。看下数据：,lgK,Cu,EDTP,=,15.4,lgK,Mg,EDTP,=,1.8,lgK,Zn,EDTP,=,7.8,lgK,Cd,EDTP,=,6.9,lgK,Mn,EDTP,=,4.7,从上面五种金属离子（铜、镁、锌、锰、镉）与,EDTP,形成络合物的稳定常数数值看，它们的,差值都大于,5,，,所以可以在这,五种离子同时存在时，用,EDTP,直接测定,铜,。,小 结,络合滴定法中,使用的络合剂除了最常用的,EDTA,外，为提高络合滴定的选择性，还可用环已二胺四乙酸,（,CYETA,）,、氨三乙酸,（,NTA,）,、,2-,羟乙基乙二胺三乙酸（,HEDTA,）,、,三乙撑四胺（,Trien,）,等。但是，,除,EDTA,外，应用都不广泛。,小结（续）,为,提高络合滴定的选择性，可以采用,控制酸度、掩蔽干扰离子、解蔽被测离子或选用其他的络合剂等方法。,但若采用了以上的方法,仍不能消除,干扰离子的影响时，,只有采用分离的方法来解决。,