核磁共振仪器介绍

,核磁共振波谱仪,姓名：徐卫珍,学号：,1703183030,专业：分析化学,核磁共振波谱仪的原理,发展历程,.,基本分类与组成,.,连续波和脉冲波谱仪,.,仪器介绍,.,主要内容,1.,核磁共振波谱仪原理,NMR是指在静磁场中的物质的原子核系统受到相应频率的电磁波的作用时，在它们的磁极之间发生的共振跃迁现象。,1,核磁共振谱仪正是用来检测固定能级状态之间电磁跃迁的设备。,原子核进动频率与外加磁场的关系是：,W0=0=2v0,：磁旋比，是原子核所特有特征,1994,年,1964,年,1971,年,1979-1991,年,1953,年,世界上第一台,NMR,谱仪由美国瓦里安公司研制成功,（,B=0.7T,V=30MHz）,日本（JEOL)公司生产出世界上第一台脉冲傅里叶变换NMR谱仪 （B=2.35T,V=1,0,0MHz）,德国布鲁克公司推出全数字化NMR谱仪,美国瓦里安公司研制出世界第一台超导NMR谱仪（B=4.7T,V=200MHz）,德国布鲁克公司分别率先推出500、600、750MHz超导谱仪,瓦里安公司推出了数字化、智能化程度更高的Varian NMR System。,布鲁克公司 推出了具有第二代数字接收机的AVANCE 新系列。,2009,年,2005,年,布鲁克公司推出AVANCE系列，频率突破1GHz,2005,年,2.核磁共振谱仪发展历程,2,3.谱仪分类及基本组件,3,永磁、电磁、,超导磁体,谱仪,连续、分时、脉冲谱仪,高分辨液体、固体、微成像谱仪,现在，一般按照,NMR,波谱仪试验中射频场的施加方式，分为两大类：,连续波,NMR,谱仪（,CW-NMR),。,脉冲,NMR,谱仪（,PFT-NMR),。,脉冲傅里叶变换波谱仪由于快速、灵敏等优点，成为当代主要,NMR,谱仪,幻灯片,6,超导磁体：,铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；开始时，大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”；重新励磁。,在低温4,K，,处于超导状态；磁场强度100,kG,超导核磁共振波谱仪：,200-400,HMz；,可 高达600-,900HMz,；,3.谱仪基本组件,磁体,产生静磁场；核自旋体系发生能级分裂；,射频源,激发核磁能级之间的跃迁；,接收机,接受微弱的,NMR,信号，放大变成电信号；,匀场线圈,调整静磁场的均匀性，提高谱仪的分辨率；,计算机系统,控制谱仪，并进行数据显示和处理；,核磁共振波谱仪基本组成,5,探头,NMR,信号检测器，是谱仪的核心部件；,4.连续波NMR谱仪,原理：,把射频场连续不断的施加到试样上，发射的是单一频率，得到一条共振谱线。,可通过扫场和扫频两种方式实现，扫场：,V,不变，改变,B,。,扫频：,B,不变，改变,V,。,实验室多用扫场法。,特点：,时间长，通常全扫描时间为,200-300,秒。灵敏度低、所需样品量大，对一些难以得到的样品，无法进行,NMR,分析。,6,5.脉冲傅里叶变换NMR谱仪,特点：,灵敏度高（是,100,倍），,测量速度快，一般,1H-NMR,测量累加,10-20,次，需时,60s,左右,样品量少。,原理：,恒定磁场，使用一个强而短的射频脉冲照射样品，感应电流信号经过傅立叶变换获得一般核磁共振谱图。,环己烯的,13,C,谱,7,分辨率,稳定性,灵敏度,表征波谱仪辨别两个相邻共振信号的能力，以最小频率间隔,Iv,1,-v,2,I,表示。,频率稳定性,：通过连续记录相隔一定时间的两次扫描，测量其误差；,分辨率稳定性,：通过观察峰宽随时间变化的速率来测量的；,灵敏度,表征了波谱仪检测弱信号的能力，他取决于电路中随机噪声的涨落，一般定义为信号对噪声之比，即信噪比。,波谱仪的三大技术指标,优化：,提高磁场本身空间分布的均匀性、用旋转式样方法平均磁场分布均匀。,优化,：提高磁感应强度、应用双共振技术、信号累加等可以提高灵敏度。,8,6.核磁分析的一般步骤,1.,核磁管的准备,选择合适规格的核磁管，确保清洗干净、烘干。,2.,样品溶液的配制,选择合适的溶剂，控制好样品溶液浓度。,3.,测试前匀场处理,将核磁管装入仪器，使之旋转，进行匀场。,4.,样品扫描,按样品分子量大小，选择合适的扫描次数。,5.,结果分析,保存数据，采用专用软件进行图谱分析。,9,7.仪器实例介绍,德国布鲁克公司,10,独特的焊接技术促成最低的漂移率，外部干扰抑制,(EDS),可以屏蔽掉高达,99%,的外部磁场干扰。,由于尺寸更小、重量更轻，易于安放，降低了对房间高度的要求,Avance 1000,是布鲁克公司,2009,年,11,月,成功安装的世界上第一个标准腔、高稳定性的,1GHzNMR,持续超导磁体。磁场强度为,23.5T,。,US,2,的漏磁非常小，不会受振动或热学环境变化的影响。,减少液氮的蒸发,NMR Superconducting Magnets（超导磁体,）,US,2,Ascend,Ascend Aeon,Avance 1000,11,应用最广泛的探头,正向,&,反向,宽带（,BB),包括,19,F,1,H&,19,F,去耦,全自动调谐,高灵敏度,12,Smart Probe,常温探头,超低温探头系统,T=20K,Cryoprobe Prodigy,探头,宽频探头（,31,P-,15,N),正向,&,反向,全自动调谐,理想的中低场探头,使用液氮制冷,成本低，体积小,探头,Fourier 300 NMR谱仪,为化学,教育和化学分析的所有普通应用提供经济型,NMR.,具有结构紧凑、体积小、重量轻、分辨率优、成本低等特点。,13,AVANCE III,光谱仪围绕先进的数字概念设计，凭借高度模块化和可扩展发送器与接收器通道结构，提供最佳途径，实现最高速度的,RF,生成和数据获取。,技术细节：,先进,RF,和高速数据获取，最低事件时间为,25,毫微秒,数字锁技术使实验稳定性优异,Smart VT,和,Smart cooler,温度控制系统,HPLNA,实现最佳敏感度和最低扰动,AVANCE NMR,谱仪,14,Advance III HD Nano Bay,AdvanceTIII HD NanoBay,equipped with,CryoProbe Prodigy and autosampler SampleXpres,是迄今为止集成程度最高的先进,NMR,光谱仪。高效率、高品质，适用于各种常规和研究应用领域。,技术细节：,易于安放，适合放入小型分析实验室,包含,Ascend,磁技术,自动取样系统等,直观的常规用户界面,TopSpin,15,最新软件,TopSpin,TM,:,集测试、数据处理及结构模拟等功能。,16,商用固态,DNP-NMR,系统,（,特点：,Bruker,的,263,和,395,GHz DNP-NMR,光谱仪是世界上首批商用固态,DNP-NMR,系统,。,这两款光谱仪扩大了,DNP,固态,NMR,实验的,范围,。,提高,生物分子,NMR,敏感度,，令,固态,NMR,的敏感度提高多达,80,。,技术细节：,263 GHz,固态,DNP,光谱仪,25 W 263 GHz,回旋管,9.7 T,回旋管磁体，带超导炮线圈,控制系统硬件和软件、电源和冷却网络,263 GHz,微波波导线，从回旋管传输到,NMR,样品,低温,MAS,探头，带内建波导和冷压气体供应,17,Sample Mail,核磁共振谱仪,具有样品装取方便的优点，适用于,1-10mm,各种直径的核磁样品管，测试过程快捷、安全。,18,Avance 1000,核磁仪,世界第一台采用永久超导磁场技术的频率高达,1000 MHz,核磁共振谱仪，于,2009,年,11,月在法国里昂安装成功。,19,二维谱的堆积图,