有机化学醚环氧化合物

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,醚,：醇（酚）羟基上的氢被烃基取代的化合物。,也可看做是水分子中的氢原子被两个烃基,取代的化合物,。,环氧化合物,：含三元环的醚及其衍生物。,第八章 醚和环氧化合物,(,ethers and epoxides,),醚的用途,：,有机溶剂,、,冷冻剂,、,香精等,。,环氧乙烷临床用于医疗器械消毒,。,一、醚,结构、命名和分类,物理性质,化学性质,二、环氧化合物,结构和命名,开环反应,第一节 醚,一、醚的结构、分类和命名,1.,结构,sp,3,(非直线型),醚的通式 R-O-R Ar-O-Ar Ar-O-R,2.,分类:,R-O-RAr-O-R,Ar-O-Ar,R-O-R Ar-O-Ar,环 醚,直链醚,醚,简单醚,混合醚,3.,命名,a,普通命名法(简单的醚),单醚,：先写出两个烃基的名称，再加 上“醚”即可，习惯上“二”、“基”字省去。,甲基叔丁基醚,混合醚,：一般将较,小,的烃基放在,前面,，,芳基,放在烷基,前面,，英文命名则按字母顺序,甲基乙基醚（甲乙醚）,苯基甲醚（苯甲醚）,结构复杂的醚,b,系统命名法,将较,小,基团,烷氧基,作为,取代基,3-甲氧基己烷,2-乙氧基乙醇,环醚,：通常称为环氧某烷，或看成杂环的衍生物,。,4-氢呋喃,1，4-二氧六环,冠醚:,x,-冠-,y,x,-,代表,环总,原子数；,y,-代表环中,氧,原子数,。,18-,冠,-6,18-crown-6,15-,冠,-5,15-crown-5,18g6,21g7,15g5,0,C,乙醚34.5,0,C）。其原因？。,2、醚同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。,二.醚的物理性质,三,、,醚的化学性质,与烷烃相比相同之处：都不能与强碱、稀酸、,氧化剂、还原剂或活泼金属反应,；,不同之处：醚,能在强酸条件下发生反应。,醚的稳定性仅次于烷烃。,但其稳定性是相对的，由于醚键（C-O-C）的存在，它又可以发生一些特有的反应。,1.,醚的质子化,:,(oxonium salt),的形成,利用该特性，可区别,醚,与,烷烃,或,卤代烃,例题：下列化合物中，既能溶于强酸又能溶于,强碱的是：,A.间甲氧基苯酚 B.乙醚 C.苯酚 D.苯乙醚,2.,醚键的断裂(,与氢卤酸反应,),醚用浓氢碘酸(浓氢溴酸)加热处理，醚键,断裂，生成,卤代烃,和,醇,。若氢碘酸过量，醇可,继续生成卤代烃。,HI(过量),醚键的断裂反应属于亲核取代反应,注意:,a.,反应活性:,HI,HBrHCl,I,-,b.通常是较,小,的烃基形成,卤,代物,，,较,大,的烃基生成,醇。,c.两个烃基都是芳基，,醚键,不,易断裂。,(甲氧基定量测定法),d.烷基苯基醚，,烷氧键,断裂，生成卤代,烷和酚。,2、应用：合成,3.过氧化物的生成,问题：怎样检验或除去醚中的过氧化合物？,第二节 环氧化合物,（,epoxides,）,一、结构与命名,醚长期与空气接触下，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。,1.,结构,是一个张力很大的环，易开环,2.命名,氧化乙烯,氧化丙烯,a.“,氧化某烯,”,环氧化合物是指含有三元环的醚及其衍生物。最简单的是环氧乙烷，有叫氧化乙烯,b,.将环氧化合物的母体命名为“,环氧,乙,烷,”,，,三元环中的氧原子编号为“,1,”,2-,乙基环氧乙烷,2，3-,二甲基环氧乙烷,1，2-,环氧丁烷,2，3-,环氧丁烷,c,.,将环氧化合物命名为“,环氧,某,烷,”，并标明氧原,子与成环的碳原子位置,二、开环反应,1.,对称环氧化合物的开环反应,在稀酸、强碱的作用下，环被打开，生成,相应的加成产物。,例如：,环氧乙烷化学性质活泼，在酸或碱催化下能与多种亲核试剂反应，形成一系列重要工业原料,2.,不对称环氧化合物的开环,在酸催化下进行开环反应时，亲核试剂主要,进攻取代基较多的环氧碳原子；在碱性条件或,用强亲核试剂下进行开环反应时，恰好相反。,3.,开环反应机制,a.环氧乙烷,在酸性条件下，环氧先被质子化，使C-O键的断裂趋向于形成较稳定的碳正离子中间体(先形成碳正离子)，开环带有S,N,1的性质。,电子因素决,定开环方向,b.,不对称环氧化合物,具有S,N,1性质，S,N,1历程,2、在碱性条件下亲核试剂优先进攻空间位阻较小的伯碳，开环带有,S,N,2的性质,四、常见的开环反应,复习要求：,1、掌握醚、环氧化合物的结构、命名及其重要化学性质：,（1）醚的质子化；,（2）醚与,HX,的反应；,（3）醚的氧化；,（4）环氧化合物的开环反应,2、熟悉环氧化合物开环反应机理,3、了解冠醚的结构,