18 萜类、甾体化合物

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,萜类和甾族化合物,（,terpenoids,and steroids,）,第十八章,一、萜类,（一）定义及分类,萜类化合物,(,terpenoids,),是指由两个或两个以上,异戊二烯,分子头尾相连而成的聚合物及其衍生物。,-,“,异戊二烯规则,”,分类：,根据分子中所含异戊二烯单位的数目分,异戊二烯分子,的单位数,含碳原子数,类 别,2,10,单萜类,3,15,倍半萜类,4,20,二萜类,6,30,三萜类,8,40,四萜类,8,40,多萜类,（二）、单萜类化合物,单萜类化合物又可分为,链状、单环及双环,单萜三类,1,链状单萜,2,环状单萜,（,1,）,单环单萜,萜烷,薄荷醇,三个手性碳,薄荷醇有,三个,不同的手性碳原子，有,四对,对映异构体,:,自然界存在的是,(-),薄荷醇,:,(-),薄荷醇的优势构象,（,-,）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。,清凉油、人丹等药品中均含有此成份。,（,2,）、,双环单萜,a.,蒎烯：,-,蒎烯,-,蒎烯,(,为主,),b.,樟脑：,樟脑,(,-,莰酮,),樟脑分子中有,两个,手性碳原子，理论上应有,四个,异构体，但实际只存在两个：（,+,）及,(,-,),樟脑。,(,),樟脑,(+),樟脑,桥环需要的,船式构象限制,了桥头两个手性碳,的构型,：,c.,龙脑与异龙脑,异龙脑（,isoborneol,）,是龙脑的差向异构体。,（三）,倍半萜和二萜,1,倍半萜：,-,麝子油烯,含有,三个,异戊二烯单位的萜类化合物,2,二萜,由,四个,异戊二烯单位构成的萜类化合物,叶绿素的组成部分,因而称为植物醇,（,phytol,）,五个双键，均为反式构型。维生素,A,的制剂贮存过久，,会因构型转化而影响其活性。,二、甾族化合物,（一）、基本骨架及编号,甾体母核编号：,实线：,-,构型（上）,虚线：,-,构型,（下）,甾体母核,：,（,二）甾族化合物的命名,2,、甾族化合物,(,Steroids,),的命名,甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生理作用有关的俗名。其系统命名首先需要确定母核的名称，然后在母核名称的后面标明取代基的位置、数目、名称及构型。甾体母核上所连的集团的空间有不同的取向（构型不同），位于环平面上方的原子或基团（实线表示）为,构型；位于环平面下方的原子或基团（虚线表示）为,构型。波纹线表示构型待定。,17,-,甲基,-17,-,羟基,-,雄甾,-4-,烯,-3-,酮,甲基睾丸素,雌二醇,雌甾,-1,，,3,，,5,（,10,）,-,三烯,-3,，,17,b,-,二醇,11,17,21-,三羟基,-,孕甾,-4-,烯,-3,20-,二酮,氢化可的松,18-,去甲基,-,孕甾,-4-,烯,-3,20-,二酮,（三）甾族化合物的构型和构象,胆甾烷分子中有,8,个手性碳原子，理论上可有,256,（,2,8,）,种不同构型的光学异构体。,1,甾族化合物碳架的构型,绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核,的构型分别属于正系或别系：,正系,(5,型,),别系,(5,型,),A/B,顺,A/B,反,B/C,反,B/C,反,C/D,反,C/D,反,5,-,胆甾烷,-,3,-,醇,5,-,胆甾烷,-,3,-,醇,