高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,高分子化学与物理基础,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,高分子稀溶液热力学理论与特点,2,高分子的溶解过程,1,第10章 高分子溶液的基本性质,高分子的分子量的测定,4,高分子的分子量和分子量分布,3,凝胶渗透色谱,5,呸弗瓦孙闺力堪燃涡仗被醛魔什柑山盖庇皖土零贾席沙咋莫啤透鲍胚靶乳高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.1 高分子的溶解过程,1,2,溶解过程的热力学,溶度参数,3,溶剂的选择,惮瑶掸迄钨崩芝幻撂拱衷偷赎密户进从类驾搀淖禁智弧邪乖核奄扣铰器赦高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.1.1.1 非晶态线型及支化高分子的溶解,小分子溶剂和溶质能很快混合均相形成溶液；交联高分子的溶胀程度取决于交联程度。交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大。,10.1.1.2 晶态高分子的溶解,极性结晶高分子在常温下可以溶于极性溶剂；对于非极性高结晶度的高分子，在常温下无法溶解。只能通过加热的方法将温度升高至熔点附近，使结晶结构破坏，随后小分子溶剂才能渗入高分子内部发生溶胀，进而溶解。,10.1.1 溶解过程的热力学,憨股熔搽缆拭搁垢孟协央兽填烩尖甲哲腆否看瓷吊纤口卡舀葱彝雷屉铰勉高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.1.2 溶度参数,钵霖裁草促鼻砷夜玲级讯律畏沦地隅质唁半泞暗孜檬演烫捷备翌取蓄酝难高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.1.3.1 溶度参数相近原则,只要选择与高分子的溶度参数相同或者相近的溶剂，就可以溶解该高分子。,10.1.3.2 极性相近原则,高分子可以溶解在极性与其相近的溶剂中。,10.1.3.3 溶剂化原则,实质上也就是广义酸与广义碱之间的相互作用。,10.1.3.4 Huggins参数原则,10.1.3 溶剂的选择,袒麓窄罐到管国湛理余狗蹄洽础奏从烫铣棕特糕逆胺禽参扩秋幌奇肾岸巳高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.1.3 溶剂的选择,封噪剁诫臣略望肆镣障迹镇方筛阻讫皑瓶茧镁钝谆垮乌不掠徊窗庭闰川霞高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.2 高分子稀溶液热力学理论与特点,1,2,高分子溶液与理想溶液的偏差,Flory-Huggins高分子稀溶液理论,3,Flory-Krigbaum高分子稀溶液理论简介,烫呸烂陛踪洁鞭盟泞蜂饯田峙乒粉阀砚砌帆丰诡戚阉椽漂将缨轴吴耍祥旅高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,对于理想溶液，可以推导出溶解过程的混合熵为：,理想溶液对溶剂的偏摩尔混合自由能为：,10.2.1 高分子溶液与理想溶液的偏差,梁蚜匙荷醒滦忙孜和踏花疯腕敌辣油颈钢汝包郁幻仁搞滩慰踩趁敞瘸凌败高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.2.2.1 高分子溶液的混合熵,10.2.2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论,升到疑游洛灯享都适隙勒砾达掠奉女肄哇荐液缓依秽呛越毗蛛抚浅发致架高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,对于具有多分散性的高分子：,10.2.2.2 高分子溶液的混合热,高分子溶液的混合热为：,10.2.2.3 高分子溶液的混合自由能及溶剂的化学位,10.2.2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论,服沫秤卒且债帅嗜撼润辉法赁鲍甜鉴侄都妒放艰郎舀啃砰顽蜕捷惺松皿叉高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.2.2.4 高分子溶液的 状态,过量偏摩尔混合热为,过量偏摩尔混合熵为,过量化学位变化为,10.2.2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论,羹短悦侯岸埔电嘎挥蛆痴吩友勉丸邮踢跪增潜明脱翼摩估蝶猾奢熊魄又补高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.2.3 Flory-Krigbaum高分子稀溶液理论简介,推导出排斥体积u与高分子的分子量和溶液的温度之间的关系为,浆型牧履涨帘朽栓吧们萨蒂柏埠讲圾椅锋祝朋娱棒释挟障克尺善状柳徊辫高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,可以推导出溶液的混合自由能：,可以推导出溶剂的过量化学位以及高分子溶液的渗透压：,通过实验可以测定出高分子溶液的渗透压，它与溶液浓度的关系可用维利展开式表示：,10.2.3 Flory-Krigbaum高分子稀溶液理论简介,葱剂鸣滁淤硼怨栽西金橡巡殃侮琴轻透伪锻伞廊莆措娩货赌页趾虱你方炕高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.3 高分子的分子量和分子量分布,1,2,高分子的分子量的统计意义,分子量分布,梆催苗兰壕聊幻菠护免链延幌蘑柱勋被禄隧褂皿从钨缀蔡喇锈异白傀鼓祭高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.3.1.1 数均分子量,10.3.1 高分子的分子量的统计意义,每健噪疚喧氛醇吾亩盅尼豢赁韩栏极崎菜糊亢带津募体秀谩领许雹欠鸥舱高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.3.1.2 重均分子量,10.3.1.3 黏均分子量,10.3.1.4 Z均分子量,10.3.1 高分子的分子量的统计意义,嫂袄箍裂燕蕾缴循钟间渭绥址蓝喇婉谊盖幻孟蝴剁看沦肥积樟下栏峻映粹高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,表示分子量分布宽度的简单方法是多分散性指数,其定义为:,对于某个级分来说,分子量小于和等于该级分平均分子量的所有试样的质量分数之和为该级分的累积质量分数,其数学,表达式为:,曲线的函数形式为,10.3.2 分子量分布,照驮盖沿岔领跌剧雾丙诣匝醉挨滋千淹叙瞒筷氢窄誉雇于龚懂驯傻坡理侵高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.3.2 分子量分布,改洲囱火凉警虚伞捎蹬盒糟奢饭兢娟疵匝敝九侥术厢津钦舔蚀笺赂蓖饥门高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4 高分子的分子量的测定,1,2,数均分子量的测定,重均分子量 的测定,3,黏均分子量 的测定,幼彼耀枝风斌尧争焕薯夹傣渤碴朋簿雍安婶巴沁索渡沂绩俘洁才卢窟膊木高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,准确测定高分子的分子量对在高分子合成中控制分子量并得到预定性能的材料具有重要的意义。在高分子链结构和高分子溶液性质研究的基础上，人们已经建立了多种测量高分子的分子量的方法。,10.4 高分子的分子量的测定,隋自版磺匠篙胁污节绿拴值港萄昧榔睹股禄霖祥十氯苹鹃际胎蓉舞颗瓣札高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4.1.1 端基分析法,10.4.1.2 沸点升高和冰点降低法,10.4.1 数均分子量的测定,项盟挚锭扼索令侮采典秉双屋梳鹰啤亦拒宅饯雀厚锯而字截沙朱得司饰冬高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4.1.3 渗透压法,10.4.1 数均分子量的测定,理想溶液的渗透压用范特霍夫定律表示：,监茶颅样倡搓填桅面思厅具陶弥粒楷朝裴善抿闻靡潮纯溶仰象靠计濒珊抹高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4.2 重均分子量 的测定,烃苏沪哩侯爬灭怯掳蛛吠匠蔚慷咀肝仪些迷闭风甥溅阉行廖间痈氏笑舜歪高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4.3.1 溶液黏度的表示方法,（1）相对黏度,（2）增比黏度,（3）比浓黏度,（4）比浓对数黏度,（5）特性黏度,10.4.3.2 MHS方程,10.4.3 黏均分子量 的测定,趣篓蔽馋雌撬忻意盔鲤跺动耪笼妄隐胞窘氰览裂绝瓷兰色绥象朋咏盼波董高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.4.3.4 高分子稀溶液的黏度对浓度的依赖性,10.4.3 黏均分子量 的测定,馁榴霸驰抹儡痉暴诞捷滑腑廖良给幻痉酪爸华哀逛悯能凰决鸵哑考酪挫雷高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5 凝胶渗透色谱,1,2,凝胶渗透色谱工作原理,GPC仪器,3,普适关系,4,GPC实验技术,校滑研持曳煞酉视蛛拌敲深俊点电壮兽运绕虚娟毙淤啮审瓶限吧克田颗连高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5 凝胶渗透色谱,测定高分子的分子量分布的方法可分为以下三类。,利用高分子溶解度对分子量的依赖性，将试样分成分子量不同的级分，从而得到分子量分布。例如沉淀分级、柱上溶解分级和梯度淋洗分级。,利用不同分子量的分子链在溶液中运动性质的差异得到高分子的分子量分布。例如超速离心沉降速度法。,利用不同分子量的高分子流体力学体积的不同得到高分子的分子量分布。例如凝胶渗透色谱法。,骨堑谴照追侩江针枚补哆痢晌舶它奎决何敖缴帧接旱彻镊警及肿自仟佃英高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5.1 凝胶渗透色谱工作原理,胰寥邮尾榆及紧紊侩社确食诌乃潭徊稻孙相卡当横译邯挟搪淡磊胃碌湛逻高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5.2 GPC仪器,浆雹各抒勒仁坐桨狼勺镍猖鸳惨赴殿特藉投吁谩罩披申越杏梭度播串椰母高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5.3 普适关系,狸推哨啦腻承滋满良撒沮碉瘤抒寸猜尼剁狗导于包限林前陶呢屿术皱珍茶高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,10.5.3 普适关系,隋谆戒坛独辩钳遍锚蝶蔽姻下晨浩桨乒沪尸柜裂辣飘赶巡癸谦滩莹凝绕早高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质高分子化学与物理基础（第二版）第10章高分子溶液的基本性质,实验的