第三章合成树脂及塑料

单击此处编辑母版标题样式,2021/9/24,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第三章 合成树脂及塑料,主讲人：张立新,2021/9/24,1,概 述,知识,目标,1.,掌握塑料的分类及应用,2.,掌握几种常用塑料的生产技术及制品的应用,能力,目标,能正确选择生产方法，学会生产过程及合理的工艺条件确定,2021/9/24,2,合成树脂,由单体合成或天然高聚物改性获得,第一节树脂与塑料,树脂,指遇热变软，具有可塑性的天然高,分子化合物的统称。,一般是无定型的透明或半透明的固体或半固体。,天然树脂,天然橡胶、树胶、虫胶、琥珀等,按,来源,分类,2021/9/24,3,第一节树脂与塑料,树脂的,用途,离子交换树脂,合成塑料,涂料,黏合剂,合成纤维,合成橡胶,2021/9/24,4,第一节树脂与塑料,塑料,是以树脂为主要成分，适当加入（或不加）添加剂（填料、增塑剂、稳定剂、颜料等），可在一定温度、压力下塑化成型，而产品最后能在常温下保持形状不变的一类高分子材料。,树脂,是纯的高聚物,塑料与树脂,区 别,塑料,是以树脂主的高聚物制品,2021/9/24,5,第一节树脂与塑料,一,塑料的分类,按,塑料受热后性能变化,分类:,热塑性塑料,成型后再加热重新软化加工而化学组成不变的一类塑料 可溶可熔,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等。,成型后不能再加热重新软化加工的一类塑料不溶不熔,如酚醛树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、环氧树脂等。,热固性塑料,2021/9/24,6,第一节树脂与塑料,热塑性塑料的主要成型方法量,合成树脂,（线性高聚物）,添加剂,混炼,造粒,热塑性,塑料,压制成型,注塑成型,挤出成型,吹塑成型,压延成型,发泡成型,人造革制造,层 压,板 材,人造革,泡沫塑料,塑料薄膜,连续状管、带、,线状制品,一定形状的,模塑制品,空心瓶、桶状,制品、薄膜,2021/9/24,7,第一节树脂与塑料,热固性塑料的主要成型方法量,合成树脂,（活性低聚物）,添加剂（填料等）,混合,粉碎,干燥,浸渍,压塑粉,层压成型,模压成型,一定形状,塑料制品,层压板,增强塑料,注塑成型,2021/9/24,8,第一节树脂与塑料,一,塑料的分类,按,使用范围和性能,分类,通用塑料,一般指产量大、用途广、成型性好、价廉的材料，仅作为非结构性材料。,产量较小，价格较高，并具有优良特性的塑料。,工程塑料,一般指具有特种功能（如耐热、自润滑等），可应用于特殊要求的塑料。,如有机硅塑料。,特种塑料,四大通用塑料：,PE,、,PP,、,PVC,、,PS,五大工程塑料：,PA,、,PC,、,POM,、,PPO,、,PBT,（,ABS,）,2021/9/24,9,第一节树脂与塑料,一,塑料的分类,按,塑料的组分,分类,单组分塑料,合成树脂,+,少量助剂,PE,塑料、,PS,塑料、,PMMA,塑料、,PP,塑料,合成树脂,+,大量助剂,PVC,塑料、酚醛塑料、氨基塑料,多组分塑料,2021/9/24,10,第一节树脂与塑料,塑料的产量及应用,二,农业,包装,日用,工业,建筑,2007,年,2640,万吨,产 量,2021/9/24,11,第一节树脂与塑料,塑料材料的特点,三,与金属相比较，塑料材料有以下,优点,：,比重小 ；,比强度高 ；,化学稳定性好；,优良的电绝缘性能 ；,优良的耐磨、减磨和自润滑性能 ；,优良的吸震性、抗冲击性、抗疲劳性及消声；,耗能少。,2021/9/24,12,第一节树脂与塑料,塑料材料的特点,三,不足之处,：,机械强度和硬度不及金属材料高；,耐热性也低于金属、陶瓷等材料；,导热性较差；,吸湿性比金属大；,易老化；,蠕变性以及膨胀收缩变形较大。,上述缺点或多或少地限制了工程塑料的使用范围，但可以通过共混、共聚、填充等方法减少或克服。,2021/9/24,13,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,中压法,高压法,低压法,按压力分三种生产方法,各有优缺点,工业上并存,2021/9/24,14,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,按,聚合压力,分类,高压聚乙烯,低密度聚乙烯（,LDPE,）,1,中压聚乙烯,高密度聚乙烯（,HDPE,）,2,低压聚乙烯,高密度聚乙烯（,HDPE,）,3,2021/9/24,15,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,按,密度大小,分类,低密度聚乙烯（,LDPE,）：,0.9100.925 g/cm,3,1,低密度聚乙烯（,MDPE,）：,2,高密度聚乙烯（,HDPE,）：,0.9410.965g/cm,3,3,线性低密度聚乙烯（,LLDPE,）,4,2021/9/24,16,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,按,分子量大小,分类,10001200 ,低分子量聚乙烯,1,11,万以下,中分子量聚乙烯,2,1125,万,高分子量聚乙烯,3,3,25150,万,特高分子量聚乙烯,4,4,150,万以上,超高分子量聚乙烯,5,2021/9/24,17,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,聚乙烯生产方法（高压法、中压法、低压法）比较,比较项目,高压法,中压法,低压法,操作条件,聚合压力，,MPa,聚合温度，,引发剂,98.1-245.2,150-330,微量氧或有机过氧化物,2-7,125-150,金属氧化物,2,60,齐格勒-纳塔引发剂,转化率，%,16-27,接近100,接近100,反应机理,自由基型,配位离子型,配位离子型,实施方法,气相本体聚合,液相悬浮聚合,液相悬浮聚合,工艺流程,简单,复杂,复杂,结构性能,大分子支化程度,相对密度,纯度,热变形温度，,高,低（0.910-0.925）,高,50 ，较软,介于两者之间,居中（0.926-0.940）,基本与低压法相同,基本与低压法相同,大分子排列整齐,高（0.941-0.970）,产品含有引发剂残基,78，较硬,建设投资,高,低,低,操作费用,低,高,高,2021/9/24,18,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,一、主要原料,乙烯最简单的,烯烃，无色可,燃性气体,乙烯,CH,2,=CH,2,2021/9/24,19,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,聚合机理,自由基聚合反应,聚合,方法,气相,本体聚合,引发剂,微量氧或有机过氧化物,产物,低密度聚乙烯（反应温度高，易发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物，造成产物结晶度低、密度小）,1.,聚合原理,2021/9/24,20,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（1）,乙烯纯度,纯度99.9%,2021/9/24,21,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,(2)引发剂,氧,：,用量0.003%0.007%；,有机过氧化物,：,溶解在液体石蜡中，配制成1%-25%的溶液。,2021/9/24,22,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（3）相对分子质量调节剂,活性,：丙烯丙烷乙烷,2021/9/24,23,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（,4,）添加剂,抗氧剂,4-,甲基,-2,，,6-,二叔丁基苯酚,润滑剂,可用油酸酰胺或硬脂酸铵、油酸铵、亚麻仁油酸三者的混合物。,开口剂,用高分散的硅胶、铝胶或其混合物。,抗静电剂,以上添加剂的种类和用量根据生产的聚乙烯牌号和用途加于聚乙烯树酯中。,2021/9/24,24,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（,5,）聚合温度,取决于引发剂的种类。,氧,：230,有机过氧化物,：150,2021/9/24,25,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（,6,）聚合压力,108-245,MPa，,高低取决于聚乙烯生产牌号，压力越大产物相对分子质量越大。,2021/9/24,26,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（,7,）聚合转化率与产率,乙烯单程聚合转化率为16%-27%，未反应单体经冷却循环使用，总产率为95%。,2021/9/24,27,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,2.聚合主要,工艺条件,（,8,）聚合产物的相对分子质量测定,相对分子质量范围10000-50000，重均相对分子质量控制在100000以上。,一般通过熔融指数（,MI）,法测定，其对应关系如下：,熔融指数,数均相对,分子质量,熔融指数,数均相对,分子质量,熔融指数,数均相对,分子质量,20.9,6.4,24000,28000,1.8,0.25,32000,48000,0.005,0.001,53000,7600,2021/9/24,28,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,3.乙烯高压,聚合生产,工艺流程,生产过程（四个工段）,压缩,聚合,分离,掺合,2021/9/24,29,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,3.乙烯高压,聚合生产,工艺流程,乙烯,一次压缩,二次压缩,气相聚合,高压分离器,低压分离器,挤出切粒,PE,粒状树脂,引发剂,优点：,流程比较简单，产品性能良好，用途。,缺点：,对设备和自动化要求高。,2021/9/24,30,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,3.乙烯高压聚合生产工艺流程,掺,合,侧,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,23,22,22,22,24,25,乙烯,1.18,MPa,29.43,MPa,113196.20,MPa,冷却水,溢,流,侧,2021/9/24,31,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(一）乙烯高压聚合生产工艺,4.聚合反应设备,比较项目,釜式反应器高压法,管式反应器高压法,压力,温度,反应带走的热量,平均停留时间,生产能力,物料流动状态,反应器内表面清洗方法,共聚条件,能否防止乙烯分解,产品相对分子质量的分布,长支链,微粒凝胶,108-245.2,MPa，,可保持稳定,可严格控制在130-280,10%,10-120,s,之内,可在较大范围内变化,在每一反应区内充分混合,不需要特别清洗,可在广范围内共聚,反应易控制，可防乙烯分解,窄,多,少,约为323.6,MPa，,管内产生压力降,可高达330 ，管内温度差较大,30%,与反应器的尺寸有关。约60-300,取决于反应器的参数,接近柱塞流动，中心至管壁层流,用压力脉冲法清洗,只可以与少量其他单体共聚,难以防止偶然解聚,宽,少,多,2021/9/24,32,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,1.,工艺路线（两条）,1,乙烯为单体，烷烃为溶剂，,CrO,3,-Al,2,O,3,-SiO,2,为引发剂，在150 ，4.9,MPa,下聚合。,2,乙烯为单体，脂肪烃或芳烃为溶剂，以,M,O,O,3,-Al,2,O,3,或氧化镍-活性炭为引发剂，在200-260，6.87,MPa,下聚合。,2021/9/24,33,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,2.,主要工艺条件,单体,纯度99.9%,1,3,溶剂,采用,C,5,-C,12,的石蜡烃或环烷烃。,2,引发剂,用,CrO,3,分散于,Al,2,O,3,-SiO,2,组成的载体上的固体引发剂。,2021/9/24,34,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,2.,主要工艺条件,1,400,500,600,700,800,20,30,40,50,活化温度（）,相对分子 质量,10,3,引发剂活性,聚合主要控制的条件,2021/9/24,35,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,2.,主要工艺条件,聚合主要控制的条件,2,90,100,130,150,170,20,40,100,140,110,120,140,160,60,80,120,反应温度（）,相对分子质量,10,3,反应温度,2021/9/24,36,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,2.,主要工艺条件,聚合主要控制的条件,3,0,7,14,21,28,35,10,20,30,40,50,相对分子质量,10,3,聚合压力，,MPa,反应压力,2021/9/24,37,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,(二）乙烯中压聚合生产工艺,3.,乙烯中压聚合工艺流程,异辛烷,1,2,3,4,5,6,7,乙烯,异辛烷,引发剂,聚合物,乙烯,异辛烷,2021/9/24,38,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,1.,聚合原理,聚合机理：配位阴离子聚合,引发剂：烷基铝和,TiCl,4,或,TICl,3,组成的配合物,压力,:,常压；温度：6075,产品：高密度聚乙烯,2021/9/24,39,低压聚合对乙烯单体纯度的要求（体积分数）,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,2.,聚合的工艺条件,单体,：纯度99.9%,（,1,）主要原料,乙烯，%,丙烯，%,乙烷及甲烷，%,丁二烯，%,乙炔，%,丙酮，%,甲醇，%,氨，%,99,0.02,1,0.0002,0.0001,0.0005,0.0005,0.001,NO,及,NO,2,，%,N,2,O，%,总硫量，%,水，%,O,2,，%,CO,2,，%,CO，%,0.0005,0.0002,0.0002,0.0005,0.0005,0.0002,0.0002,2021/9/24,40,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,2.,聚合的工艺条件,（,1,）主要原料,聚乙烯的特性黏度随,Al/Ti,的增加而增大（如图所示）当配比为1,:1-1:2,时，引发剂在反应介质中的浓度为0.5-1.0,g/L。,0,1,2,3,5,10,15,Al/Ti(mol),AlR,2,Cl/TiCl,4,AlR,3,/TiCl,4,特性粘度,Al/Ti,比对聚合的影响,催化剂,:,Al/Ti,2021/9/24,41,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,2.,聚合的工艺条件,精制后的烃类，如汽油、环已烷等; 主要起分散和稀释作用。,溶 剂,（,1,）主要原料,2021/9/24,42,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,2.,聚合的工艺条件,(2)工艺条件,合适的温度范围为60-70,40,60,80,100,120,140,0,1,2,3,0,10,20,30,40,50,60,聚合温度（）,特性粘度,二小时的收率,特性黏度,特性黏度,高活性,引发剂,低活性,引发剂,收率,收率,聚合温度的影响,聚合温度,2021/9/24,43,第二节,聚乙烯,树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,2.,聚合的工艺条件,(2)工艺条件,对采用高活性催化剂影响较小，对采用低活性催化剂影响较大。合适的范围控制在0-981,kPa。,0,0.2,0.4,0.6,0.8,0,100,200,300,400,500,1,2,3,4,5,高活性引发剂,高活性引发剂,聚合压力对聚合速率的影响,聚合压力，,MPa,乙烯的吸收速率，,L/h,聚合压力,2021/9/24,44,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,二、聚乙烯生产工艺,（三）乙烯低压聚合工艺,3.,乙烯低压聚合工艺流程,重组分,三乙基铝,四氯化钛,乙烯,引发剂,配制,精制处理,水处理,水,聚乙烯成品,造粒,过滤,干燥,干燥,干燥,精制循环,稀释剂,闪,蒸,闪,蒸,去分馏,轻组分,湿聚合物,稀释,剂,反应器,精馏塔,分馏塔,回馏罐,2021/9/24,45,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,三、聚乙烯的结构、性能、用途,1.,聚乙烯的结构,依据聚合方法的不同，其产物结构不同,高压法,低密度聚乙烯,相对分子质量为,25000,50000，结晶度为5,0-60%,，密度,0.91-0.93,。,中压法,相对分子质量为4500050000，结晶度为85%以上。,低压法,高密度聚乙烯,相对分子质量一般小于350000，结晶度80%以上，密度为0.920.97，超过1000000的为超高相对分子质量聚乙烯,2021/9/24,46,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,三、聚乙烯的结构、性能、用途,1.,聚乙烯的结构,按照聚乙烯的结构性能可以分为,HDPE、LDPE、UHMWPE、LLDPE,和茂金属聚乙烯，此外，还有改性品种如乙烯-醋酸乙烯酯（,EVA）,和氯化聚乙烯（,CPE）,等。,。,2021/9/24,47,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,三、聚乙烯的结构、性能、用途,2.,聚乙烯的性能,聚乙烯树脂为无毒、无味的白色粉末或颗粒，外观呈乳白色，有似蜡的手感，吸水率低。,(1)一般性能,耐穿刺性好，其中,LLDPE,最好。,LDPE,软,HDPE,硬,(2)力学性能,2021/9/24,48,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,三、聚乙烯的结构、性能、用途,2.,聚乙烯的性能,聚乙烯的耐热性不高，耐低温性能好。,LDPE:60；,HDPE:80,以下。,(3)热学性能,介电损耗低、介电强度大的电性能优异。,(4)电学性能,2021/9/24,49,第二节聚乙烯树脂（,PE,）及塑料,三、聚乙烯的结构、性能、用途,2.,聚乙烯的性能,耐候性不好，日晒、雨淋都会引起老化，需要加入抗氧剂和光稳定剂改善。,(5)环境性能,流动性好，加工温度低，是一种加工性能很好的塑料。,(6)加工特性,2021/9/24,50,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,俗称“,有机玻璃,”，简称,PMMA。,是具有,较高软化点，较好冲击强度和耐气候,性的，清澈、无色透明的热塑性塑料。,2021/9/24,51,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,1.结构式,一、主要原料,CH,2,CCOOCH,3,CH,3,2021/9/24,52,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,2.理化,性质,一、主要原料,常温常压下是带有特殊气味的无色、透明液体，易溶于有机溶剂中。,相对分子质量,熔点，,沸点，,相对密度,100,48.8,100.6,0.936,闪点（闭口），,折光指数,聚合热，,kJ/mol,爆炸极限（体积），%,10,1.4118,56.5,2.12-12.5,物理常数表,分子结构中含有不饱和双键，结构不对称，容易发生聚合反应。酯基可以水解、醇解、胺解等反应。,2021/9/24,53,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,原料,来源,一、主要原料,生产,MMA,的路线,合成法,丙酮氰醇法,异丁烯氧化法,废有机玻璃解聚法,2021/9/24,54,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,1.,聚合,机理,自由基聚合,二、,PMMA,的生产工艺,(一,),聚合原理与实施方法,2021/9/24,55,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,2.,引发,方式,光、热、或引发剂,二、,PMMA,的生产工艺,(一,),聚合原理与实施方法,2021/9/24,56,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,工业实,施方法,本体聚合,：,生产有机玻璃；,悬浮聚合,：,生产模塑粉；,乳液聚合,：,生产皮革或织物处理剂。,溶液聚合,：,生产油漆，但应用较少。,二、,PMMA,的生产工艺,(一,),聚合原理与实施方法,在利用本体聚合生产有机玻璃时，主关键的问题是如何,控制克服甲基丙烯酸甲酯聚合过程中的“,凝胶效应,”和聚合,过程,体积收缩,问题。,2021/9/24,57,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,4.,影响聚合的因素,二、,PMMA,的生产工艺,(一,),聚合原理与实施方法,0,100,200,300,400,500,600,20,40,60,80,100,1,2,3,4,氧对,MMA,聚合的影响,（反应温度：65 ，无光线）,1 氧气10.13,kPa；2,氧气1.013,kPa；3,氧气0.1013,kPa ；4,无氧,0,20,40,60,80,80,60,40,20,1,2,3,聚合物产率（%）,65,70,75,80,85,90,95,100,4,6,8,10,12,14,16,18,1,2,3,4,Mr,10,-3,聚合物产率（%）,反应时间（日）,反应时间（小时）,聚合温度（,）,不同浓度,MMA,的聚合速率,（溶剂：苯；反应温度：65 ）1 5%,MMA；210%MMA；320%MMA,PMMA,的相对分子质量与,反应温度、引发剂浓度的关系,1无引发剂；20.1%,BPO,30.5%BPO；41.0%BPO,2021/9/24,58,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,(1).,有机玻璃,板材的生产,二、,PMMA,的生产工艺,（二）,PMMA,生产工艺,-,1.,本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃,单体,配料,制浆,灌浆,排气,封合,聚合,脱模,裁切包装,入库,制模,模板清洗,新模板,2021/9/24,59,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,(1).,有机玻璃 板材的生产,二、,PMMA,的生产工艺,（二）,PMMA,生产工艺,-,1.,本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃,预聚合,的,目的,1,缩短聚合反应的诱导期，保证产品的质量,2,减少聚合时的体积收缩,3,减少灌模的渗漏损失,4,物料粘稠，从而减少物料自模型中泄漏的危险,5,克服溶解于单体中的氧分子的阻聚效应,2021/9/24,60,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,(2).,有机玻璃棒材的生产,二、,PMMA,的生产工艺,（二）,PMMA,生产工艺,-,1.,本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃,生产过程：,制浆,灌浆,聚合,脱模等,聚合方法：,连续分层聚合法,单体、引发剂、增塑剂、脱模剂,加热搅拌浆料,倒入铝制圆管,管直立并通入,N,2,置于7080的水浴聚合,逐段连续聚合,取出冷却。,2021/9/24,61,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,(3).,有机玻璃管材的生产,二、,PMMA,的生产工艺,铝管作模具,一端封闭,灌浆液,赶空气,另一,端封闭,旋转,管外喷啉热水,聚合生成壁厚一致的,有机玻璃管。,（二）,PMMA,生产工艺,-,1.,本体浇注法生产板、棒、管状有机玻璃,2021/9/24,62,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,二、,PMMA,的生产工艺,制得的,PMMA,相对分子质量分布较均匀,，,流动性,好,，所以常用于做模塑粉、做注射成型的原料。,（二）,PMMA,生产工艺,-,2.,悬浮聚合,2021/9/24,63,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,（,1,）普通,PMMA,模塑粉的生产,二、,PMMA,的生产工艺,配方（质量份）：,甲基丙烯酸甲酯 100 去离子水 200,过氧化苯 0.08 聚甲基丙烯酸（5%） 20,NaHPO,4,12H,2,O 10,（二）,PMMA,生产工艺,-,2.,悬浮聚合,2021/9/24,64,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,（,1,）普通,PMMA,模塑粉的生产,二、,PMMA,的生产工艺,聚合过程：,去离子水、聚甲基丙烯酸,NaHPO,4,12H,2,O,聚合釜,搅拌均匀,引,发剂溶于单体后加入釜内,夹套内通蒸汽加热,升温至82,停止,加热,通冷却水维持5,约1,h,后,通入蒸汽加热至93保持40,min,降温至65放料,过滤,洗涤,干燥至含水量小于1%,热轧,粉碎,过筛,模塑粉。,（二）,PMMA,生产工艺,-,2.,悬浮聚合,2021/9/24,65,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,（,2,）医用,PMMA,模塑粉的生产,二、,PMMA,的生产工艺,配方（质量份）：,甲基丙烯酸甲酯 100 过氧化苯甲酰 0.73,去离子水 600 聚乙烯醇 0.036,聚甲基丙烯酸（0.1%） 25.7,（二）,PMMA,生产工艺,-,2.,悬浮聚合,2021/9/24,66,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,（,2,）医用,PMMA,模塑粉的生产,二、,PMMA,的生产工艺,聚合过程：,与普通模塑粉类似。,制得的模塑粉，筛分。,牙托粉用料：40120目粉料；,造牙粉用料：120目以上粉料。,（二）,PMMA,生产工艺,-,2.,悬浮聚合,2021/9/24,67,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,1.,结构,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,含70%75%间同立构的线型热塑性高聚物。,如果采用配位聚合也可以得到全同产构或间同立构聚甲基丙烯酸甲酯。,2021/9/24,68,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,2.,性能,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,Click to add Title,1,光学性能高度透明,1,Click to add Title,2,力学性能质轻而坚韧,2,Click to add Title,1,热学性能,易燃塑料，耐热,T,仅为80,3,Click to add Title,2,电学性能高频率绝缘材料,4,Click to add Title,1,环境性能耐候性好，耐溶剂一般,5,2021/9/24,69,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,用途,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,2021/9/24,70,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,用途,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,2021/9/24,71,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,用途,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,2021/9/24,72,第三节聚甲基丙烯酸甲酯,3.,用途,三、聚甲基丙烯酸甲酯的结构、性能与用途,照明及采光：,常用于灯罩，汽车、轮船、飞机上的窗玻璃及挡风玻璃，仪表窗、展示窗、广告窗、天花板、照明板等。,光学仪器：,各种光学镜片如眼镜、放大镜及透镜等，信息传播材料如光盘及光纤等。,医学材料：,用于牙科材料如牙托、假牙以及假肢材料等。,日用品：,各种产品模型、标本及工艺美术品等，各种钮扣、发夹、儿童玩具、笔杆及绘图仪器等。,2021/9/24,73,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,概 况,是由,氯乙烯单体,经,自由基聚合,而成的聚,合物，简称,PVC,。,近年来，由于,PVC,合成原料丰富、合成,路线的改进、树脂中氯乙烯单体含量的降,低，价格低廉，在化学建材等应用领域中,的用量日益扩大，其需求量增加很快，地,位逐渐加强。,2021/9/24,74,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,分类,通用型,平均聚合度为500,-1500,高聚合度,平均聚合度为大于1700以上,按,相对分子质量,的大小,按,形态,不同,粉状,用于生产压延和挤出制品,糊状,用于人造革、壁纸、儿童玩具及乳胶手套,按,树脂结构,不同,紧密型,用于硬制品的生产,疏松型,用于软制品的生产,2021/9/24,75,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,单体,一、主要原料,氯乙烯,CH,2,CHCl,常温常压下是带有乙醚香味的无色气体，容易液化。,来源,乙炔电石法路线,联合法路线目前生产氯乙烯的主要路线,乙烯氧氯化法新的路线,2021/9/24,76,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,1.聚合,原理,二、聚氯乙烯的生产工艺,（一）聚合原理与方法,聚合机理：,自由基型聚合,引发剂：,为油溶性的偶氮类、有机过氧,化物类和氧化-还原引发体系。,链增长方式：,头-尾相连,存在问题,：增长链向单体的转移，是影响,产物相对分子质量的主要因素,，这种转移随温度的升高而加,快。,2021/9/24,77,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚合实施方法选择,二、聚氯乙烯的生产工艺,聚合方法,本体聚合,有凝胶效应而产生“自动加速”,悬浮聚合,具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广,泛等特点，适于大规模的工业生产,。,乳液聚合,有凝胶效应而产生“自动加速”,溶液聚合,生产成本高，除特殊涂料生产使用外，其应用较少。,（一）聚合原理与方法,2021/9/24,78,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚合实施方法选择,二、聚氯乙烯的生产工艺,选择原则,要根据,产品的用途,、,劳动强度,、,成本高低,等进行合理选择。,（一）聚合原理与方法,2021/9/24,79,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,1.,特点与技术进步,二、聚氯乙烯的生产工艺,操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益好、用途广泛等，适于大规模的工业生产。,在树脂质量上，用悬浮聚合生产的,PVC,树脂的孔隙率提高了,300%,以上，经过适当处理的树脂，其单体氯乙烯的残留量由原来的,0.1%,降到了,0.0005%,以下。同时，设备结构改进、大型化和采用计算机数控联机质量控制，使批次之间树脂质量更加稳定。,另外，清釜技术、大釜技术和残留单体回收技术的发展，减少了开釜次数，进而减少了氯乙烯单体的释放量；采用烧结、冷凝或吸收方法汽提产品和处理废气，进一步减少了氯乙烯单体的消耗。,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,80,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,氯乙烯,单体纯度,在,99.9%,以上，其他杂质的含量如表。,乙炔参与聚合后，形成不饱和键使产物热稳定性变坏。不饱和多氯化物存在，不但降低聚合速率、降低产物聚合度，还容易产生支链，使产品性能变坏，“魚眼”增多。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,组分,含量，%,组分,含量，%,组分,含量，%,乙烯,丙烯,乙炔,丁二烯,0.0002,0.0002,0.0002,0.0002,1-丁烯-3-炔,乙醛,二氯化物,水,0.0001,0,0.0001,0.005,HCl,铁,0,0.00001,2021/9/24,81,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,引发剂,多用有机过氧化物和偶氮类引发剂，复合使用，效果比单独使用好，其优点是反应速度均匀，操作更加稳定，产品质量好，同时使生产安全。,工业生产中聚合时间一般控制在,5,10h,，应用选择,t,1/2,为,2,3h,的引发剂。如果采用复合型引发剂，最好是一种引发剂的为,t,1/2,为,1,2h,，另一种引发剂的,t,1/2,为,4,6h,。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,82,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,分散剂,明胶,、,聚乙烯醇,、,羟丙基甲基纤维素,、,甲基纤维素,等。,明胶,用量为单体量的,0.05%,0.2%,，所得树脂的颗粒为乒乓球状，不疏松、粒度大小不均，“魚眼”多。,聚乙烯醇,所得聚氯乙烯为疏松型棉花球状的多孔树脂，吸收增塑剂速度快，加工塑化性能好，“魚眼”少，热稳定性好。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,83,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,分散剂,(,工业上,),主分散剂:,纤维素类和聚乙烯醇（醇解度7590%的）,助分散剂：,非离子山梨糖醇如一月桂酸酯、一硬脂酸酯、三硬,脂酸酯等,两者进行复合使用效果也很好,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,84,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,水质与水量,水,去离子水，水中的氯离子、铁和氧等的含量要严格控制，其中氯离子超过一定含量会造成树脂颗粒不均，“魚眼”增多；水中的铁会降低树脂的热稳定性，并能终止反应。,用量,与树脂内部结构有关，紧密型树脂（作明胶为分散剂）的生产，单体与水的质量比为,11.1,11.3,；疏松型树脂（以聚乙烯醇为分散剂）的生产，单体与水的质量比为,11.4,12.0,。,作用,起分散作用，有利于传热，控制生产容易。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,85,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,系统中的氧,因为氧对聚合有缓聚和阻聚作用，应将各种原料中的氧和系统中的氧彻底清除干净。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,86,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,其他助剂,pH,调节剂：,pH,值控制在78。需要加入水溶性碳酸盐、磷酸盐、醋酸钠等起缓冲作用的,pH,调节剂。,防止粘釜剂：,水浴黑、亚硝基,R,盐，还有多元酚的缩合物等。,泡沫抑制剂（消泡剂）：,邻苯二甲酸二丁酯、（未）饱和的,C,6,C,20,羧酸甘油酯等。,热稳定剂、润滑剂,等。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,87,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,聚合温度,聚合温度：,高低决定着聚合产物的相对分子质量大小。,控制方法：,指定温度的0.5范围内，最好是控制在0.2范围内。一般采用大流量低温差循环方式。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,88,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.,悬浮聚合工艺条件,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,聚合压力,聚合温度：,聚合温度下，氯乙烯,有相应的蒸汽压力，只有在聚合末,期，大量单体聚合后，压力才明显,下降,。,0,2,4,6,8,10,12,14,0,0.14,0.28,0.42,0.56,0.70,20,40,60,80,100,压力,转化率,每小时转化速率,转,化,率,%,压力,MPa,时间（,h）,压力、转化率与时间的关系,2021/9/24,89,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,工艺配方（质量分数）,去离子水 100,氯乙烯 5070,悬浮剂（聚乙烯醇） 0.050.5,引发剂（过氧化二碳酸二异丙酯） 0.020.3,缓冲剂（磷酸氢二钠） 00.1,消泡剂（邻苯二甲酸二丁酯） 00.002,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,90,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,主要工艺参数,聚合聚合温度、聚合压力、聚合时间、转化率,碱处理,NaOH,浓度、加入量、温度、时间,脱水紧密型树脂含水率、疏松型树脂含水率,干燥气流干燥管干燥（温度、风速、物料停留时间、含水,率）,沸腾床干燥（干燥温度、物料停留时间、含水率）,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,91,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,氯乙烯,去离子水,排空,排空,去离子水,分散剂、引发剂等,碱液,水汽,去氯乙烯气柜,PVC,粒去成品,热风,热风,氯乙烯悬浮聚合工艺流程,2021/9/24,92,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,碱处理目的,破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质，使其变成能溶于热的物质，便于水洗清除。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,93,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,碱处理目的,破坏残存的引发剂、分散剂、低聚物和挥发性物质，使其变成能溶于热的物质，便于水洗清除。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,94,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,PVC,树脂的干燥方法,采用,二段式,干燥法：,气流干燥管,除的是树脂上的表面非结,合水,沸腾床干燥器,除的是树脂内部结合水,缺点,：物料停留时间长，投资较大，热效率较差，费用较高,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,95,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.,氯乙烯悬浮聚合生产工艺,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,PVC,树脂的干燥方法,切线出口,切线入口,B,A,排放粗粒子,气体和干,燥的固体,气体和,湿固体,改进：,赫司特公司采用的,MST,旋风干燥器,，具有停留时间适中、热效率利用好的特点。,旋风干燥器干燥原理图,2021/9/24,96,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,4.,聚合设备,（聚合釜 ）,主要参数,材质：,复合钢板、全不锈钢和搪瓷三种,趋势,大型化,国内,普遍采用,33m,3,复合钢板釜,国外,日本采用,127m,3,聚合釜，德国采用,200m,3,聚合釜。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,97,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,4.,聚合设备,（聚合釜 ）,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,聚合釜的传热,传热能力意味着釜的生产能力。,传热能力：,提高传热能力的途径：,增大传热面积,、,提高传热系数,、,增大传热温度差,。,2021/9/24,98,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,4.,聚合设备,（聚合釜 ）,增大传热面积的方法,传热面积的影响因素聚合釜的高径比（,L/D,）和容积。,聚合釜的高径比,一般,L/D,在,1.5,4,左右。,采用,釜内加内冷管,或,D,型档板,或,釜项冷凝器,等来增加传热面积。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,99,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,4.,聚合设备,（聚合釜 ）,提高传热系数的方法,及时清除粘釜物；,使用软化水进行冷却，以减少水垢；,保证釜壁强度的情况下，尽量减薄碳钢的壁厚；增加冷却水的流速。,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,2021/9/24,100,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,4.,聚合设备,（聚合釜 ）,二、聚氯乙烯的生产工艺,（二）氯乙烯悬浮聚合生产工艺,增大传热温度差的方法,大流量低温差循环方式,冷却水的出入口温度差越大，对传热越有利于，但对产品质量控制不利。,大流量低温差循环系统，优点是冷却水流速大，有利于传热；釜内温度分布均匀，产品质量好；防止粘釜。,增大传热温度差的方法,大流量低温差循环方式,冷却水的出入口温度差越大，对传热越有利于，但对产品质量控制不利。,大流量低温差循环系统，优点是冷却水流速大，有利于传热；釜内温度分布均匀，产品质量好；防止粘釜。,2021/9/24,101,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,1.聚氯乙烯的结构,分子链中含有强极性的氯原子，分子间力大，氯、氢原子空间排列基本无序；,树脂中含有残留的少量双键、支链及引发剂残基。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,102,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,一般性能,树脂为白色或淡黄色的粉末，制品的软硬程度可以增塑剂量的多少进行调整。纯聚氯乙烯的吸水率和透气性都很小。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,103,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,力学性能,聚氯乙烯具有较高的硬度和力学性能，并相对分子质量的增大而提高，但随温度的升高而下降。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,104,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,热学性能,聚氯乙烯的热稳定性十分差，在140即开始分解，到180迅速分解，难燃。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,105,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,电学性能,聚氯乙烯的电性能较好，其电绝缘性不如,PE,和,PP，,一般只能用于中低压和低频绝缘材料。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,106,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,环境性能,聚氯乙烯可耐除发烟硫酸和浓硝酸以外的大多数无机酸、碱、多数有机溶剂（如乙醇、汽油和矿物油）和无机盐，适合作化工防腐材料。 聚氯乙烯易发生降解，引起制品颜色的变化，顺序为：白色粉红色淡黄色褐色红综色约黑色黑色,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,107,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯粉末树脂以颗粒状态存在,聚氯乙烯在160以前以颗粒状态存在，在,60,以后颗粒破碎成初级粒子，在190时初级粒子熔融。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,108,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯的加工稳定性不好,改性方法:,一是在其中加入热稳定剂，以提高分解温度，使其在熔融温度之上； 二是在其中加入增塑剂，以降低其熔融温度，使其在分解温度之上。,要求:,加工温度控制要精确，加工时间尽量短。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,109,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯熔体的流动性不好,易产生熔体破碎和制品表面粗糙等现象，必须加入加工助剂。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,110,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯熔体之间、与加工设备之间的磨擦力大,需要加入相容性大的内润滑剂或相容性差的外润滑剂。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,111,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯熔体为非牛顿流体,可以通过提高螺杆转速来降低粘度，但要尽量少调温度。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,112,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯在加工前需要干燥处理,条件是110，11.5,h。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,113,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯加工配方组分多，要充分混合均匀,注意加料顺序，为防吸油，吸油性大的填料后加；,为防止影响其他组分分散，而润滑剂要后加。混合温度一般在110。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,114,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,2.聚氯乙烯 的性能,加工性能,聚氯乙烯遇金属离子会加速降解,加工前要进行磁选，设备不应有铁锈。,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,2021/9/24,115,第四节 聚氯乙烯树脂及塑料,3.聚氯乙烯塑料的用途,三、聚氯乙烯的结构、性能及用途,PVC,塑料用途,硬质,PVC,塑料,软质,PVC,塑料,管材：,软管,、,硬管,等,型材,：,门、窗、家具等,板材,：,瓦楞板、密实板、发泡板等,片材：,吸塑制品如包装盒等,丝类,：,纱窗、蚊帐、绳索等,瓶类,：,食品、药品、化妆品包装材料等,注塑品,：,管件、阀门,、,办公用品、壳,等,薄膜,：,大棚膜,、,包装膜,、,装饰膜,，雨衣,电缆：,中低压绝缘和电缆料等,鞋类,：,雨鞋、凉鞋、鞋底、鞋面材料等,革类：,人造革,、地板革、壁纸等,其他：,软透明管、唱片及垫片等,2021/9/24,116,第五节聚苯乙烯,(PS),、,ABS,树脂及塑料,优点,具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚性好、及化学腐蚀等。,缺点,性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差、不耐沸水等。,改性,克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点，工业采用和其他单体共聚、共混。如,ABS,、,MBS,、,AAS,、,ACS,、,AS,树脂等。,2021/9/24,117,第五节聚苯乙烯,(PS),、,ABS,树脂及塑料,一,主要原料,化学性质非常活泼，单体在贮存、,运输过程中，需要加入少量的间苯二,酚或叔丁基间苯二酚等阻聚剂以防止,自聚,结构式：,CH,2,CH,2021/9/24,118,四种均可，应用较多的是：,本体聚合,悬浮聚合,离子型,聚合,（包括配位离子型）,自由基型,聚合,第五节聚苯乙烯,(PS),、,ABS,树脂及塑料,二,聚苯乙烯生产工艺,聚合机理,聚合方法,2021/9/24,119,1.,单体：,纯度,99.5%,2.,引发剂：,热引发,3.,反应器：,塔式、釜式、槽式和管式等,一般采用：两个或更多反应器串联,4.,工艺：,预聚聚合后处理,随着苯乙烯本体聚合工艺的不断改造，还出现了五釜串联、三釜一管串联、一立一卧串联等生产工艺。,第五节聚苯乙烯,(PS),、,ABS,树脂及塑料,二,聚