资源描述
单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,总目录,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十三章 含硫和含磷,有机化合物,(sulfur,and,phosphorus,organic compounds),第一节 硫、磷和硅原子的成键特征,第二节 含硫有机化合物,一、命名,二、硫醇、硫酚化学性质,三、硫醚,第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用,一、瑞尼Ni的脱硫反响,二、含硫负离子在有机合成上的应用,第四节 磺酸及其衍生物,一、磺酸的制备,二、磺酸的衍生物,第五节 含磷有机化合物,周期,A,A,一,N,O,二,P,S,第一节 硫和磷原子的成键特征,价电子层电子排布,A,A,N:2s2 2p3,O:2s2 2p4,P:3s2 3p3 3d0,S:3s2 3p4 3d0,1.相似,价电子层构型类似，可形成类似共价键化合物：,ROH 醇 R3N 胺,RSH 硫醇 R3P 膦,2.区别,s和p的3p轨道较扩散，与C的2p轨道重叠程度低，p-p键不稳定，S易二、三聚成只含键的化合物；,P、S有空d轨道，可形成高价化合物如PCl5、(C6H5)5P、SF6，还可形成d-p键；,S、P常取sp3杂化态，未成键电子对对立体化学有重要影响。,一、命名,第二节 含硫有机化合物,二、硫醇、硫酚化学性质,原因：,价电子处于不同能级，,3p,轨道比,2p,轨道扩散，与,H,的,1s,轨道交盖不如,2p,有效，因此易解离。,1.,酸性,1氧化剂：,I2，稀H2O2，O2/Fe或Cu催化,2反响本质：自由基反响,2.,氧化,3意义,SS键和SH键之间的氧化复原是一个极为重要的生理过程。,半胱氨酸,胱氨酸,3.,亲核性,符合马氏规那么,4.,与烯烃加成,三、硫醚,1.,亲核性,碘化三甲锍,2.氧化反响,DMSO，二甲亚砜,优良的强极性非质子溶剂,一、瑞尼Ni的脱硫反响,第三节 有机硫试剂在有机合成上的应用,自学,二、含硫碳负离子在有机合成上的应用,碳负离子的负电荷反响到S的空d轨道而稳定。,+,1.硫醚碳负离子的反响,亲核取代，烷基化,亲核加成,亲电性,亲核性,“亲电的碳转变为“亲核的碳，这种极性的变换称“极性反转。它已成为有机合成重要的合成手段。,合成构造复杂的醛、酮或烃,2.亚砜和砜碳负离子的反响,3.硫叶立德sulfur ylide反响,硫叶立德,分子内SN2反响，形成环氧乙烷环,十二烷基苯磺酸 苯磺酰氯 苯磺酸酯 苯磺酰胺,第四节 磺酸及其衍生物,磺酸,硫酸,硫酸二甲酯,一、磺酸的制备,二、磺酸的衍生物自学,1,磺酰氯,2,磺酸酯,特点：,RSO,2,O,是很好的离去基团：如,TsO,对甲苯磺酸基,反响不重排,3磺酰胺自学,一、分类和命名,三价磷化合物：看作是,PH,3,的烃基衍生物,第五节 含磷有机化合物,伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐,三价磷膦酸及其酯：,亚磷酸 亚膦酸 次亚膦酸,亚磷酸酯 烃基亚膦酸酯 二烃基次亚膦酸酯,五价磷膦酸及其酯：,磷酸 膦酸 次膦酸,膦烷及亚甲基膦烷：,三苯膦 五苯膦 亚甲基三烃基膦,命名：自学,磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯,二、膦和季鏻盐,1.膦的制备,格氏反响制备叔膦,傅-克反响 制备二氯苯膦，进而引入烃基,2膦的氧化反响,3形成季鏻盐的反响,叔膦与过渡金属所形成的配合物，例如，三苯膦铑氯配合物又叫威尔金逊Wilkinson催化剂在有机催化反响中具有特别重要的意义。,4维蒂希试剂及其反响,维蒂希反响具有高度的位置选择性，反响产物烯烃分子中双键位置可由醛、酮分子中羰基的位置决定。维蒂希反响提供了合成环外双键、共轭烯烃以及,-不饱和醛、酮及酯的一种很有效的途径，在有机合成上已获得广泛的应用。,1.,有机磷农药的种类,2.,有机磷农药的化学名称及商品名,3.,低毒有机磷农药的制备方法,4.,有机磷农药的使用及注意问题,三、有机磷农药自学,
展开阅读全文