分析化学部分课后习题答案

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,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,分析化学,Analytical Chemistry,主讲:王志花,习题解答,1,2,1,绪 论,-6,6,、下列情况各引起什么类型的误差,如果是系统误差,应如何校正?,砝码腐蚀;,天平零点稍有变动;,读取滴定管读数时,最后一位估测不准;,系统误差,校正或更换砝码,随机误差,随机误差,P,22,3,1,绪 论,-6,试剂中含有微量被测组分;,重量法测定,SiO,2,时,试液中硅酸沉淀不完全;,称量时试样吸收了空气中水份。,系统误差,空白试验,系统误差,对照实验,系统误差,烘干试样,4,1,绪 论,-7,7,、使用滴定管时,开始调整液面为时,如果眼睛低于弯月面,滴定至终点后读取滴定管读数时眼睛高于弯月面,将产生正误差还是负误差?,仰视读数偏高,俯视读数偏低,,故产生负误差。,5,1,绪 论,-12,滴定管的读数误差为。计算消耗滴定剂,2mL,,,20mL,,,40mL,时的相对误差。若要求滴定分析的相对误差在以内,消耗滴定剂的体积应不小于多少毫升?,6,1,绪 论,-13,某铁矿石含铁量,若甲测定结果为,和,乙测定结果为,和。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。,7,甲分析结果的准确度和精密度均比乙的高。,8,1,绪 论,-21,21,、根据有效数字运算规则计算下列算式:,pH,,求,H,+,9.610,-5,L,-1,5.210,-6,9,2,滴定分析法概论,-7,7,、下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制?,H,2,SO,4,,,KOH,,,KBrO,3,,,KMnO,4,,,K,2,Cr,2,O,7,,,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,,,NaCl (,以上均为优级纯,),。,P,31,直接法:,KBrO,3,,,K,2,Cr,2,O,7,,,NaCl,间接法:,H,2,SO,4,,,KOH,,,KMnO,4,,,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,10,2,滴定分析法概论,-8,8,、用含结晶水的基准物质标定某标准溶液的浓度,若该基准物质部分风化,则标定所得标准溶液的浓度是偏高,偏低还是准确?,P,31,风化使,M,变小,但计算仍取原值,故使标定浓度偏低。,11,2,滴定分析法概论,-9,9,、指出下列氧化还原反应中氧化剂与还原剂物质的量的关系:,P,31,12,2,滴定分析法概论,-11,11,、称取,H,2,C,2,O,4,2H,2,O 1.563g,,溶解后转入,250,mL,容量甁,,,稀释至标线,,,摇匀后吸取,mL,用以标定,NaOH,溶液的浓度,,,滴定至终点时消耗,NaOH,溶液,mL,,计算溶液,NaOH,溶液的浓度。,13,2,滴定分析法概论,-12,12,、计算下列溶液的滴定度:,0.2015molL,-1,HCl,溶液,用来测定,Na,2,CO,3,;,14,2,滴定分析法概论,-12, 0.1734 molL,-1,NaOH,溶液,用来测定,SiO,2,(,K,2,SiF,6,法),0.02000 molL,-1,KMnO,4,溶液,用来测定,Fe,2,O,3,。,15,2,滴定分析法概论,-16,16,、称取铁矿石,溶于酸并将,Fe,3+,还原为,Fe,2+,,用,0.02000 molL,-1,K,2,Cr,2,O,7,溶液滴定,消耗。计算试样中,Fe,2,O,3,的质量分数。,16,2,滴定分析法概论,-19,19,、将粘土试样制备成,250mL,试液,吸取试液以,T,Fe,2,O,3,/EDTA,= 0.001058gmL,-1,的,EDTA,标准溶液滴定,Fe,3+,消耗。计算试样中,Fe,2,O,3,的质量分数。,17,2,滴定分析法概论,-20,20,、分析双氧水中,H,2,O,2,的含量。取双氧水试样,加,25.00mL 0.02150molL,-1,的,KMnO,4,标准溶液,用,0.1120molL,-1,Fe,2+,标准溶液返滴定过量的,KMnO,4,,消耗,求试样中,H,2,O,2,的质量分数。,18,2,滴定分析法概论,-20,2MnO,4,-,+ 5H,2,O,2,+ 6H,+,=2Mn,2+,+ 5O,2,+ 8H,2,O,5Fe,2+,+ MnO,4,-,+ 8H,+,=5Fe,3+,+ Mn,2+,+ 4H,2,O,19,3,酸碱滴定法,-1,1.,写出下列物质的共轭碱,并按碱性由强至弱的顺序排列出来。,P,54,20,3,酸碱滴定法,-4,4.,写出下列酸碱组分的质子条件:,NaHCO,3,,,Na(NH,4,)HPO,4,,,(NH,4,)H,2,PO,4,,,NH,4,CN,21,3,酸碱滴定法,-4,22,3,酸碱滴定法,-6,6.,已知,H,2,SO,3,的,p,K,a,1,,,p,K,a,2,。在,pH,时,溶液中,H,2,SO,3,、,HSO,3,和,SO,3,2,三种形式的分布分数各为多少?在此条件下,主要存在形式是什么?,23,3,酸碱滴定法,-6,主要存在形式,24,3,酸碱滴定法,-7,7.,在,L,-1,NaOH,中,若加入,L,-1,HAc,溶液时溶液的,pH,值为多少?若加入,L,-1,HAc,溶液时溶液的,pH,值为多少?若加入,L,-1,HAc,溶液时溶液的,pH,值又为多少?通过计算可以说明什么?,25,3,酸碱滴定法,-7,溶液,pH,值随滴定进行而变化,,NaOH,滴定,HAc,化学计量点,pH,值,故可选酚酞作指示剂。,26,3,酸碱滴定法,-10,10.,分别说明,HF,、苯酚、苯甲酸、,(CH,2,),6,N,4,H,+,能否用酸碱滴定法直接滴定?如果可以,选择哪种指示剂指示终点 ?,HF,, 苯酚, 苯甲酸,,酚酞,酚酞,酚酞,27,3,酸碱滴定法,-11,11.,用,NaOH,标准溶液滴定砷酸、柠檬酸、,H,2,SO,3,时,各会出现几个,pH,突跃,为什么?,(,按,c,L,-1,计,),砷酸, 柠檬酸,,H,2,SO,3,滴定到第二级,出现两个,pH,突跃,滴定到第三级,出现一个,pH,突跃,滴定到第二级,出现两个,pH,突跃,28,3,酸碱滴定法,-13,13. Na,2,B,4,O,7,10H,2,O,作为基准物质标定,HCl,溶液时,因保存不善而部分风化,标得的溶液浓度是偏高还是偏低?若用此,HCl,标准溶液来标定另一,NaOH,溶液的浓度,则标得的,NaOH,溶液的浓度又是怎样?,29,3,酸碱滴定法,-13,风化使,M,减小,计算时仍用原值,故标定结果偏低。,c,HCl,小,标定,NaOH,浓度偏低。,30,3,酸碱滴定法,-16,16,工业硼砂溶于水后,用,0.2000 mol,L,-1,HCl,标准溶液滴定,以甲基红为指示剂,消耗,HCl,标准溶液。计算试样中,Na,2,B,4,O,7,的质量分数及硼的质量分数。,31,3,酸碱滴定法,-16,32,3,酸碱滴定法,-17,17.,称取四草酸氢钾,(KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,2H,2,,用,NaOH,标液滴定时,用去,求,NaOH,溶液的浓度。,33,3,酸碱滴定法,-18,18.,往石灰石试样中加入,L,-1,HCl,,溶解后用,NaOH,标准溶液滴定过量的酸,用去。,1mLNaOH,溶液相当于溶液。计算石灰石中,CaCO,3,及,CO,2,的质量分数。,34,3,酸碱滴定法,-18,35,3,酸碱滴定法,-21,21,称取的某奶粉试样,以克氏定氮法测定其中蛋白质的含量。将蒸馏出,NH,3,的收集于饱和硼酸溶液中后,可以用,L,-1,的,HCl,滴定至终点,计算该奶粉中蛋白质的含量。(已知将氮的质量换算为蛋白质的换算因数为),36,3,酸碱滴定法,-21,37,3,酸碱滴定法,-23,23,方案设计:欲分别测定混合物(,H,3,BO,3,Na,2,B,4,O,7,)中各自含量,应如何进行?,一份试液中加入过量甘露醇,以酚酞为指示剂,用,NaOH,标准溶液滴定至微红色为终点,由此可测得,H,3,BO,3,的含量。,另取一份试液,以甲基红为指示剂,用,HCl,标准溶液滴定,溶液由黄色变为橙色为终点,由此可测得,Na,2,B,4,O,7,的含量。,38,4,络合滴定法,-12,12.,用纯,CaCO,3,标定,EDTA,溶液,称取,3,,溶于酸后用容量瓶配成溶液。吸取,时用待标定,EDTA,溶液滴定,用去。,(,1,)计算,EDTA,溶液的浓度;,(,2,)计算对,CaO,和,Fe,2,O,3,的滴定度。,P,96,39,4,络合滴定法,-12,40,4,络合滴定法,-14,14.,下列各种情况欲采用,EDTA,溶液准确滴定金属离子,,K,MY,或,c,M,应符合什么条件?,(1),c,M,molL,-1,(2),K,MY,=10,6,(3),c,M,=110,-3,molL,-1,(4),K,MY,=10,10,41,4,络合滴定法,-15,15.,分别含有,molL,-1,Zn,2+,,Cu,2+,,TiO,2+,,Ca,2+,,Bi,3+,的五种溶液,,,在时,,,哪些可以用,EDTA,准确滴定,?,为什么,?,42,4,络合滴定法,-15,考虑酸效应和水解效应(,),所以在此条件下,仅,Cu,2+,溶液可被滴定。,Zn,2+,、,Ca,2+,酸效应严重,,TiO,2+,、,Bi,3+,水解效应严重。,43,4,络合滴定法,-18,18.,试求,EDTA,准确滴定,Fe,3+,和,Fe,2+,的最低,pH,值(设化学计量点时金属离子的浓度为,0.01molL,-1,)。,44,4,络合滴定法,-20,20.,测定水中钙、镁含量时,取,100mL,水样,调节,用,0.0100molL,-1,EDTA,溶液滴定至终点,消耗。另取一份,100mL,水样于滴定,用去。每升水样中含,CaO,和,MgO,各多少毫克?,45,4,络合滴定法,-20,46,4,络合滴定法,-25,欲测定,Bi,3+,,,Pb,2+,,,Al,3+,和,Mg,2+,试样中的,Pb,2+,,其它三种离子是否干扰?应如何测定,Pb,2+,含量?拟出简要方案。,M,n+,Bi,3+,Pb,2+,Al,3+,Mg,2+,lg,K,MY,27.94,18.04,16.10,8.69,Mg,2+,不必考虑!,47,4,络合滴定法,-25,pH=1,,二甲酚橙为指示剂,用,EDTA,滴定,溶液由紫红色变为亮黄色,此时,Bi,3+,与,EDTA,正好完全反应。然后以,(CH,2,),6,N,4,调节,pH=5,,加入,NH,4,F,掩蔽,Al,3+,,继续以,EDTA,滴定至溶液为亮黄色,即可测出,Pb,2+,含量。,48,4,络合滴定法,-27,若配制,EDTA,标准溶液时所用的水中含有,Ca,2+,,则下列情况对测定结果有何影响?,以,CaCO,3,为基准物质标定,EDTA,溶液,用所得,EDTA,溶液滴定溶液中的,Zn,2+,,以二甲酚橙为指示剂。,以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定,EDTA,溶液,用所得,EDTA,标液滴定试样中的,Ca,2+,。,以锌为基准物质,铬黑,T,为指示剂标定,EDTA,溶液,用所得,EDTA,标液滴定试液中的,Ca,2+,。,49,4,络合滴定法,-27,(,1,)以,CaCO,3,为基准物质标定,EDTA,溶液时,水中,Ca,2+,与,EDTA,络合,使标定,EDTD,浓度偏低,而以二甲酚橙为指示剂,用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中的,Zn,2+,时,,pH,56,,此时,EDTA,不与,Ca,2+,反应,因此用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中的,Zn,2+,时使测定结果偏低。,50,4,络合滴定法,-27,(,2,)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定,EDTA,溶液时,水中含有的,Ca,2+,不与,EDTA,反应,标定的,EDTA,浓度准确,用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中,Ca,2+,的含量时,此时水中,Ca,2+,与,EDTA,络合,消耗部分,EDTA,,因此用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中,Ca,2+,的含量时使测定结果偏高。,51,4,络合滴定法,-27,(,3,)以金属锌为基准物质,铬黑,T,为指示剂标定,EDTA,溶液时,pH10.0 (NH,3,-NH,4,缓冲液,),,水中,Ca,2+,与,EDTA,络合,消耗部分,EDTA,,使标定,EDTD,浓度偏低,用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中,Ca,2+,的含量时,此时,EDTA,也能与水中钙离子络合,使测定结果与所需用的,EDTA,的量有关,因此对测定结果影响不确定。,52,5,氧化还原滴定法,-11,下列各种具有准确浓度的溶液中,哪些是可以用直接法配制的?,H,2,C,2,O,4,2H,2,O,,,KBrO,3,,,I,2,,,(NH,4,),2,Fe(SO,4,),2,6H,2,O,,,Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,P,96,H,2,C,2,O,4,2H,2,O,,,KBrO,3,53,5,氧化还原滴定法,-17,17.,称取,2,Cr,2,O,7,,溶解后于容量瓶中配制成标准溶液,吸取溶液与过量,KI,作用,析出的,I,2,用,Na,2,S,2,O,3,溶液滴定,消耗,计算,Na,2,S,2,O,3,溶液的浓度。,54,5,氧化还原滴定法,-17,Cr,2,O,7,2-,+ 6I,-,+14H,+,= 2Cr,3+,+ 3I,2,+ 7H,2,O,I,2,+ 2S,2,O,3,2-,= 2I,-,+ S,4,O,6,2-,55,5,氧化还原滴定法,-18,用,4,溶液恰能氧化一定质量的四草酸氢钾,(KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,2H,2,O),,同样质量的四草酸氢钾恰能被,25.20mL0.2000molL,-1,NaOH,溶液中和,计算,KMnO,4,溶液的浓度。,56,5,氧化还原滴定法,-18,57,5,氧化还原滴定法,-19,19. 97.31mL0.1096molL,-1,I,2,溶液与,48.60mL 0.1098molL,-1,Na,2,S,2,O,3,溶液混合,问混合液中加入淀粉后显什么颜色?,混合后,I,2,有剩余,故加入淀粉后显蓝色。,58,5,氧化还原滴定法,-21,从一含甲醇的废水取出水样,在,H,2,SO,4,存在下与,0.04167molL,-1,K,2,Cr,2,O,7,溶液反应。反应完成后,用,0.1250 molL,-1,(NH,4,),2,Fe(SO,4,),2,溶液滴定剩余的,K,2,Cr,2,O,7,,用去。求水样中甲醇的含量(,mgL,-1,),59,5,氧化还原滴定法,-21,60,5,氧化还原滴定法,-22,22.,现有硅酸盐试样,用重量法测定其中铁及铝,得,Fe,2,O,3,Al,2,O,3,共。将试样所含的铁还原后,用,0.03333 molL,-1,K,2,Cr,2,O,7,标液滴定时用去。试样中,Fe,2,O,3,及,Al,2,O,3,的百分含量各为多少?,61,5,氧化还原滴定法,-22,62,5,氧化还原滴定法,-23,23.,试剂厂生产的,FeCl,3,6H,2,O,试剂,国家规定其二级品含量不少于,三级品含量不少于。为检查质量,称取试样溶解后加,3mLHCl,和,2gKI,,最后用,0.1000molL,-1,Na,2,S,2,O,3,标液滴定至终点。该试剂属于哪一级?,63,5,氧化还原滴定法,-23,该试剂属于三级品,64,5,氧化还原滴定法,-25,称取,0.4000g Sb,2,O,3,试样,溶于,HCl,后,加入甲基橙指示剂,在,80,90,时用,0.01000 molL,-1,KBrO,3,标准溶液滴定至甲基橙红色消失为终点,用去。计算试样中,Sb,2,O,3,的质量分数。,Sb,2,O,3,+ 6HCl,2SbCl,3,+ 3H,2,O,3Sb,3+,+ BrO,3,-,+ 6H,+,3Sb,5+,+Br,-,+ 3H,2,O,65,5,氧化还原滴定法,-25,BrO,3,-,+ 5Br,-,+ 6H,+,3Br,2,+ 3H,2,O,66,6,沉淀滴定法和重量分析法,-25,25.,某试样约含,35%Al,2,(SO,4,),3,和,60%KAl(SO,4,),2,12H,2,O,,若用重量法测定其中,SO,4,2-,的含量,沉淀灼烧后欲得,0.50g BaSO,4,,则应称取试样多少克?,P,135,67,6,沉淀滴定法和重量分析法,-25,设应称取试样,x,克,68,6,沉淀滴定法和重量分析法,-26,26.,用,BaSO,4,重量法测定石膏,SO,3,的含量,称取石膏试样,最后称得,BaSO,4,。求试样中,SO,3,%,。,69,6,沉淀滴定法和重量分析法,-28,28.,称取硅酸盐试样,将它作适当处理后获得不纯的,SiO,2,(主要含有,Fe,2,O,3,、,Al,2,O,3,等杂质)。将不纯的,SiO,2,用,HF,H,2,SO,4,处理,使,SiO,2,转化为,SiF,4,而除去。残渣经灼烧后,其质量为。计算试样中纯,SiO,2,。若不经,HF,H,2,SO,4,处理,杂质造成的相对误差有多大?,70,6,沉淀滴定法和重量分析法,-28,纯,粗,71,7,吸光光度法,-21,21.,某试液用比色皿测定时,T,=60%,,若改用比色皿,求,T,及,A,值。,P,152,72,吸光光度法,-22,3+,,以硫氰酸盐显色后,用水稀释到,用比色皿在波长,480nm,下测得,求摩尔吸光系数。,73,The end!,Thank you!,
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