分析化学练习题及答案

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mL,D,3,3.1.5,某样品中约含有,5%,的硫,将硫氧化为硫酸根,然后沉淀为硫酸钡,若要求在一台灵敏度为的天平上称量硫酸钡的质量的可疑值不超过,0.1%,,至少应称取样品的质量为(,S,与,BaSO,4,的相对分子质量分别为与),( ),A,、,0.27g B,、,C,、,29g D,、,15g,B,4,D,某分析工作者拟定了一种分析矿石中,Cu,含量的新方法,他用对某含量,Cu,量为,9.82%,的标准样品分析,5,次,分析结果的平均值为,标准偏差为,0.10%,,问新方法在置信度为,95%,时,是否存在系统误差?(,t0.05,4=278,,,t0.05,5=257,),( ),A,、,无系统误差,B,、,无系统误差,C,、,有系统误差,D,、,无系统误差,5,C,C,用剩余法测定软锰矿中的,MnO,2,的含量,其测定结果按下式计算,(,MnO,2,),=,分析结果应以几位有效数字报出( ),A,、五位,B,、两位,C,、四位,D,、三位,用,Na,2,CO,3,作基准试剂标定盐酸溶液的浓度,其三次平行测定的结果为:,0.1023molL,-1,;,0.1026 molL,-1,和,0.1024 molL,-1,,如果第四次测定结果不为)所舍去,则最低值应为( ),A,、,0.1015 B,、,C,、,0.1008 D,、,6,3.1.9,下列各项造成系统误差的是,( ),A,、滴定终点与计量点不一致,B,、把滴定后的液面读数读成,C,、把未经恒重的,NaCl,基准物标定,AgNO,3,标准溶液,D,、把滴定管的读数误记为,3.1.10,下列各项造成偶然误差的是,( ),A,、天平称量时把记录为,B,、称量时不正确地估计天平的平衡点,C,、称量时有吸湿的固体时湿度有变化,D,、在称量时天平的平衡点稍有变动,C,D,7,计算式 是用于,( ),A,、计算总体标准偏差的,B,、计算有限次数测定的标准偏差的,C,、计算相关系数的,D,、计算相对标准偏差的,下列各项中属于过失误差的是,( ),A,、实验中错误区别两个样品滴定终点时橙色的深浅,B,、滴定时温度有波动,C,、地定时大气压力有波动,D,、称量吸湿性固体样品时动作稍慢,A,A,2,x,=,8,运算 ,正确答案是,( ),A,、,210-3 B,、,2.5310-3,C,、,0.00253 D,、,2.534610-3,置信区间的定义是,( ),A,、测量值出现在一定范围内的可能性的大小, 通常用,%,来表示,B,、自变量的取值范围,C,、仪器测量的最小分数值,D,、滴定分析中指示剂的变色区间,B,A,9,3.1.15,某化验员测定样品的百分含量得到下面的结果:,按,Q,()检验法应该弃,去的数字是,( ),A,、,30.12 B,、,C,、,30.52 D,、,A,10,某药厂测定某批药品的稳定性,在不同的月份用同一方法所测结果如下。,一月份测得结果:,两组数据的精密度和平均值均无显著差异,两组数据的精密度有显著差异而平均值无显著差异,两组数据的平均值和精密度均有显著差异,一月份测得结果:,=7,;,;,七月份测得结果:,=9,;,;,经统计学分析,结论正确的是,( ),D.,两组数据的精密度无显著差异而平均值有显著差异,D,11,对某试样进行,3,次平行测定,其平均含量为,0.3060.,若其实值为,则()是,。,A,、相对误差,B,、相对偏差,C,、绝对误差,D,、绝对偏差,C,3.1.18,分析结果出现下列情况,,属于系统误差。,A,、试样未充分混匀,B,、滴定时有液滴溅出,C,、称量时试样吸收了空气中的水分,D,、天平零点稍有变动,C,12,3.1.19,下列叙述中正确的是,( ),A,、误差是以真值为标准的,偏差是以平均值为标 准的,实际工作中获得的“误差”,实际上仍然是偏差,B,、随机误差是可以测量的,C,、精密度高,则该测定的准确度一定会高,D,、系统误差没有重复性,不可避免,A,3.1.20,定量分析工作要求测定结果的误差,( ),A,、越小越好,B,、等于零,C,、无要求,D,、在允许误差范围内,D,13,B,3.1.21,甲、乙二人同学分析一矿物中含硫量,每次采样,分析结果的平均值分别报告为,,甲:,0.042%,;乙:,0.04201%,,问正确报告应是,( ),A,、甲、乙二人的报告均正确,B,、甲的报告正确,C,、甲、乙二人的报告均不正确,D,、乙的报告正确,3.1.22,精密度和准确度的关系是,( ),A,、精确度高,准确度一定高,B,、准确度高,精密度一定高,C,、二者之间无关系,D,、准确度高,精密度不一定高,D,14,3.1.23,滴定分析要求相对误差为,0.1%,,若使用灵敏度为的天平称取试样时,至少应称取,( ),A,、,0.1g B,、,C,、,0.05g D,、,D,3.1.24,下列情况中,使分析结果产生正误差的是,( ),A,、以,HCl,标准溶液滴定某碱样,所用滴定管未用原液润洗,B,、用于标定标准溶液的基准物在称量时吸潮了,C,、以失去部分结晶水的硼砂为基准物,标定盐酸溶液的浓度,D,、以,EDTA,标准溶液滴定钙镁含量时,滴定速度过快,A,、,B,15,分析某样品得到四个分析数据,为了衡量其精密度优劣,可用,表示,( ),A,、相对误差,B,、绝对误差,C,、平均偏差,D,、相对误差,C,按,Q,检测法(,n=4,时,)删除可疑值,下列各组数据中可疑值应予删除的是,( ),A,、,,3.13,B,、,,99.50,C,、,,0.1047 D,、,,A,16,下列各数中,有效数字为四位的是,( ),A,、,pH=12.04 B,、,c,(,H,+,),=0.0008molL,-1,C,、,6000 D,、,T,(,HCl/NaOH,),=0.1257gmL,-1,3.1.28,由测量所得的下列计算式中,每一个数据最后一位都有,1,的绝对误差,在计算结果,x,中引入的相对误差最大的数据为,( ),A,、,0.0670 B,、,C,、,45.820 D,、,3000,A,D,17,某样品的两次平行测定结果为,20.18%,和,20.12%,,则其相对误差为,( ),A,、,0.3% B,、,0.2978%,C,、,0.305% D,、,-0.30%,3.1.30,用新方法测定标准样品,得到一组测定值,要判断新方法是否可靠,应该使用,( ),A,、,Q,检验,B,、,G,检验,C,、,F,检验,D,、,t,检验,C,D,18,有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显著性差异,应当用,( ),A,、,Q,检验,B,、,G,检验,C,、,F,检验,D,、,t,检验,C,下列叙述中不正确的是,( ),A,、置信区间是表明在一定的概率保证下,估计,出来的包含可能参数在内的一个区间,B,、保证参数在置信区间的概率称为置信度,C,、置信度愈宽,置信区间就会愈宽,D,、置信度愈宽,置信区间就会愈窄,D,19,3.1.33,下列叙述中正确的是,( ),A,、偏差是测定值与真实值的差值,B,、算术平均偏差又称相对平均偏差,C,、相对平均偏差的表达式为,D,、相对平均偏差的表达式为,D,3.1.34,从误差的正态分布曲线可知,标准偏差在,2,s,之内的测定结果占全部分析结果的,( ),A,、,68.3% B,、,86.3%,C,、,95.5% D,、,99.7%,C,20,C,3.1.35,下列叙述错误的是,( ),A,、误差是以真值为标准的,偏差是以平均值为标准 的,实际工作中获得的所谓“误差”,实质上仍是偏差,B,、对某项测定来说,它的系统误差大小是不可测量的,C,、对偶然误差来说,大小相近的正误差和负误差出现的机会是均等的,D,、标准偏差是用数理统计方法处理测定的数据而获得的,分析数据的可靠性随平行测定次数的增加而提高,但达到一定次数后,再增加测定次数也就没有意义了。这一次数为,( ),A,、,2 B,、,8,C,、,10 D,、,20,D,21,分析测定中的偶然误差,就统计规律来讲,以下不符合的是,( ),A,、数值固定不变,B,、数值随机可变,C,、大误差出现的概率小,小误差出现的概率大,D,、数值相等的正、负误差出现的概率均等,3.1.38,某试样中,MgO,的含量测定值(,%,)为、,22.07.,则平均值的标准偏差为,( ),A,A,22,填空题,3.2.1,正态分布规律反映出,误差的分布特点。,3.2.2,定量分析中,影响测定结果准确度的是,误,差;影响测定结果精确度的是,误差。,随机,系统,随机,23,现有两组分析数据,欲比较它们精密度间,有无显著性差异,则应当用,检验法,.,置信度一定时,增加测定次数,n,,置信度,区间变,;,n,不变时,置信度提高,置信区间,变,。,F,小,大,24,3.2.5,要提高测定过程的准确度一般可采用以下三条途,径,、,和,。,3.2.6,滴定管的读数常有的误差,则在一次滴定,中的绝对误差可能为,mL,。常量滴定分析的相对误,差一般要求应,0.1%,为此,消耗滴定时消耗标准溶液的体,积必须控制在,mL,以上。,对照试验,回收试验,空白试验,20,25,以直接碘量法测定葡萄糖的含量时,有,I2,以蒸发的形式从滴定体系中逃逸,这将对测定结果,造成,。,正误差,在定量分析运算中弃去多余数字时,应以,“,” 的原则,决定该数字的进位或舍去。,四舍六入五留双,26,3.2.9,测得值与真实值符合的程度为准确度。准确度的,高低主要是由,误差所决定,但也包含,误差。,系统,随机,27,2.5310,-3,2.9810,5,9.0103,218.4,28,系统误差包括如下几方面误,差:,、,、,、,。,系统误差的特点是,和,。,偶然误差的特点是,和,。,3.2.12,在分析化学中,将测定结果与客观存在的真实值之间,的差值称为,。当其数值为正值时,通常说分,析结果,;反之,则说分析结果,。,方法误差,仪器误差,试剂误差,操作误差,重复性,可测性,非重复性,不可测但服从正态分布规律,绝对误差,偏高,偏低,29,3.2.13,在多次重复测定时,有时会出现偏差较大的数值,称为,。在实验过程中没有发现操作过失的情况,下,这样的数值,随意舍弃,而要用,方法来判断。当,Q,检,测法与,4,法的结论相矛盾时,应取,法的结论,但是为了减小,其对分析结果的影响,可采用,代替各次测量结果,的平均值报告分析结果。,可疑值(或极端值),不可以,统计,Q,检验,中位数,30,天平两臂不等长造成,。,容量瓶和移液管不配套造成,。,称量过程中天平零点稍有变动,。,滴定剂中含有少量被测组分造成,。,过滤沉淀时出现穿滤现象造成,。,滴定的化学计量点不在指示剂的变色范围内造成,。,分光光度法测定中的读数误差成,。,蒸馏水中含有微量杂质造成,。,在重量分析中,样品的非被测组分共沉淀造成,。,读取滴定管最后一位时,估测不准造成,。,系统误差(仪器误差),系统误差(仪器误差),随机误差,系统误差(试剂误差),过失,系统误差(方法误差),随机误差,系统误差(试剂误差),系统误差(方法误差),随机误差,3.2.14,在分析过程中,下列情况各造成何种(系统、随机)误差(或过失),31,3.2.15,对一般滴定分析的准确度,要求相对误差,0.1%,,常,用分析天平(精度为万分之一)可称准至,mg,。用减量,法称取试样时,一般至少应称取,g,,滴定时所用溶液体,积至少要,mL,。,3.2.16,测定猪肝标样中的铜含量,四次结果分别为,17,、,18,、,15,、,22mgL,-1,。判断,22 mgL,-1,,这个值是否应舍弃时,,4d,法的结论是,,,Q,检测法的结论是,(置信度为,95%,,),0.1,0.2,20,应舍弃,应保留,32,3.2.17 0.095molL,-1,NaOH,溶液的,pH,。,3.2.18,对于常量组分的测定,一般要求分析结果保留,位,有效数字,对于微量组分的测定一般要求保留,位有效数,字。对于各种误差和偏差的计算一般要求保留,位有,效数字。,12.98,四,二,一至二,33,3.2.19,对测定次数,n,次时的标准偏差用,表示,式中,n-1,称为,。,3.2.20,总体平均值,m,是当测定次数为,时各测定值,的,值,若没有,误差, 总体平均值就,是,值。,20,自由度,无限多,平均,系统,真实,34,置信区间,置信度,系统误差,系统误差,从统计学看,测定值,x,落在,m+,1,s,的概率是,68.3%,,我们把,m,1,s,,,m,2,s,等称为,,真值在该区间的概率成为,。,空白试验可以消除试剂、蒸馏水和器皿等引入的杂质所造成的,;对照试验是检查,的有效方法。,35,3.2.24,符合正态分布偶然误差的规律是,;,。,误差数值一定,可测,68.3%,95.5%,平均值得置信区间的出发点是把正态分,布曲线下所包围的面积作为,100%,,计算出,s,为,,,2,s,为,。,36,3.2.25,在置信度为,95%,时,欲使平均值的置信区,间不超过,2s,,则至少应平行测定,次。,已知置信度为,95%,时(,n=2,);(,n=3,);(,n=4,);(,n=5,);(,n=6,);(,n=7,),3,37,简答题,下列情况引起什么误差,如果是系统误差,如何消除?,称量试样时吸收了水分;,试剂中含有微量被测组分;,重量法侧,SiO2,时,试样中硅酸沉淀不完全;,称量开始时天平零点未调;,滴定管读数时,最后一位估计不准;,用,NaOH,滴定,HAc,,选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。,38,答,:,试样吸收水分,称量时产生系统正误差。通常应在,110,左右干燥后再称量。,试剂中含有微量被测组分时,被测定结果产生系统正误差。可以通过扣除试剂空白或将试剂进一步提纯加以校正。,沉淀不完全产生系统负误差。可将沉淀不完全的微量,Si,,用其他方法(如比色法)测定后,将计算结果加入总量。,分析天平需要定期校正,以保证称量的准确性。每次称量前先调天平零点,否则会产生系统误差。,滴定管读数一般要读至小数点后第二位,最后一位是估读值,因而会估读不准产生偶然误差。,目测指示剂变色点时总会出现正或负的误差,因而是偶然误差。,39,用邻苯二甲酸氢钾标定,NaOH,溶液浓度时,下列哪一种情况会造成系统误差?,用酚酞作指示剂;,NaOH,溶液吸收了空气的,CO,2,;,每份邻苯二甲酸氢钾质量不同;,每份加入的指示剂量略有不同。,40,答,:,会,造成系统误差,。,KHC,8,H,4,O,4,+ NaOH =KNaC,8,H,4,O,4,+H,2,O,分析,:,邻苯二甲酸氢钾的,p,K,a,1,,,pKa,2,,所以,邻苯二甲酸氢钾是二元碱,它的,p,K,b,1,。滴定到化学计量点时,pH,约为,9,,属碱性范围,所以选酚酞作指示剂是正确的。,当,NaOH,溶液吸收了,CO,2,生成,Na,2,CO,3,,用此,NaOH,溶液滴定邻苯二甲酸氢钾,,Na,2,CO,3,被滴定为,HCO,3,-,,这样导致了系统误差,相当于使,NaOH,的浓度变小了。将除去,CO,3,2-,的,NaOH,标准溶液保存在装有虹吸管与碱石棉管,含,Ca,(,OH,),2,的瓶中,可防止吸收空气中的,CO,2,。,41,称取邻苯二甲酸氢钾的质量不同,消耗的,NaOH,体积也会相应不同,由计量关系,C(NaOH),可知,不影响分析结果,不会引起系统误差。,指示剂用量不能太多,也不能太少。用量太少,颜色太浅,不易观察变色情况;用量太多,由于指示剂本身就是弱酸或弱碱,会或多或少消耗标准溶液。本题所指的是正常加量的情况下(,1,2,滴),不会对分析结果有多大影响,只是一种随机误差,不会造成系统误差。,42,3.3.3,一种特殊的分析铜的方法得到的结果偏低,。若用此方法分析含铜约,4.8%,的矿石,且要求,此损失造成的相对误差不大于,0.1%,,那么称样量至少应,为多少克?若要求相对误差不大于,0.5%,,称样量至少,应为多少克?,答,: (1),解得,因此称样量至少应为。,(2),解得,因此称样量至少应为。,43,3.3.4,进行定量分析时,如何提高测量结果的准确度?,答,:,提高测定结果的准确度的办法有:,要选择合适的分析方法;,要消除系统误差;,要增加平行测定次数,用取平均值的方法来减小偶然误差。,要减小测量误差。根据滴定分析准确度的要求,(,0.1%,0.2%,),,减小称量误差和体积误差。一般称量物的质量在以上,滴定剂的用量控制在,20,30mL,之间。,44,3.3.5,如果分析天平的称量误差为,拟分别称取试样和,1g,左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?,答,:,因分析天平的称量误差为,。,故读数的绝对误差,根据,可得:,这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。,45,3.3.6,两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取,试样均为,分别报告结果如下:甲:,0.042%,0.041%,;,乙:,0.04099%,0.04201%,。问哪一份报告是合理的,为什,么?,答:,甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效,数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位,有效数字。,46,3.3.7,若滴定时消耗操作液,20mL,从称量误差考虑,以下基准物质需要称大样,(,即称取较多基准物,溶解定容后分取部分,),作标定的是,:(,指出,A,B,C),(A),用邻苯二甲酸氢钾,(,M,r=204.2),标定,(B),用金属锌,(,M,r=65.38),标定,(C),用,K,2,Cr,2,O,7,(,M,r=294.2),标定,2,S,2,O,3,试比较称大样与称小样,(,分别称取几份,),作标定的优缺点。,答:,需称大样作标定的是,B,C;,称大样标定的优点是,:,称量误差小,只称一次,其缺点是不易发现系统误差,;,称小样标定的优点是,:,称量几次分别滴定结果若平行则可靠,其缺点是需称取几次。,47,3.3.8,有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度(,molL,-1,),结果如下:甲:(相对平均偏差,0.00%,);乙:(相对平均偏差,0.16%,)。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?,答:,乙的准确度和精密度都高。,因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位,而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高,但从分析结果的精密度考虑,应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。,48,3.4,计算题,3.4.1,设某痕量组分按下式计算分析结果,:,A,为测量值,,C,为空白值,,m,为试样质量。已知,s,A,=s,C,,,s,m,,,A,,,C,,,m,,求,s,x,。,,,解:,且,故:,49,3.4.2,反复称量一个质量为 的物体,若标准偏差为,那么测得值为,的概率为多少?,解:,由,故有,即,查表得,P=47.73%,50,3.4.3,要使在置信度为,95,时平均值的置信区间不超过,s,,问至少应平行测定几次,?,解:,查表,得:,51,3.4.4,测定黄铁矿中硫的质量分数,六次测定结果分别为,30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%,30.49%,,计算置信水平,95%,时总体平均值的置信区间。,解:,置信度为,95%,时:,52,3.4.5,用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析,得到两组数据如下:,方法 ,11,方法 ,11,a,置信度为,90,时,两组数据的标准偏差是否存在显著性差异,?,b,在置信度分别为,90,,,95,与,99,时,两组分析结果的平均值是否存在显著性差异,?,S,n,解:,(a),2,,,2,F =,=1.441.46,因此没有显著性差异,。,55,用,t,检验法:,S=,10,-3,所以,t=,而查表得,t,表,56,用,Q,检验法,判断下列数据中,有无取舍?置信度为,90%,。,(,1,),;,(,2,),;,(,3,),,解:,(1),假设可疑,则,查表,2-4,,置信度为,90%,时,,Q,表,,Q,计 算,Q,表,故应保留。,(2) Q,计算 。应弃去。,(3) Q,计算 。无可疑值。,57,3.4.8,测定试样中,P,2,O,5,质量分数(,%,),数据如下:,。用,Grubbs,法与,Q,检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为,90%,与,99%,的平均值的置信区间。,解:,G,0.95,,故应保留。,Q,计算 ,,Q,,故应保留。,置信度,90%,时,,,置信度,99%,时,,58,3.4.9,用两种不同方法测得数据如下:,方法,1,:,n,1,= 6,方法,2,:,判断两种方法间有无显著性差异?,解:,F,检验法,故两种方法的方差无显著性差异。,59,t,检验法:,60,汇报结束,谢谢大家,!,请各位批评指正,
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