第五章配位滴定例题

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,Anal.Chem,9/22/2024 11:18 PM,1,例,：计算pH2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。已知：EDTA:pk,a1,pk,a6,=0.90; 1.60; 2.00; 2.67; 6.16; 10.26,例：,计算pH=5.00时，,CN(H),lg,CN(H),已知：HCN的Ka6.2x,10,-10,9/22/2024 11:18 PM,2,例：在pH6.00的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn,2+,(待测离子）及Ca,2+,，计算,Y(Ca),和,Y,已知：K,CaY,=10,10.69,pH =6.00,Y(H),=10,4.65,解：,若pH3.00，结果又如何？,pH3.00，,Y(H),=10,10.60,9/22/2024 11:18 PM,3,例：pH12.00的0.010mol/L锌氨溶液中，游离氨的浓度为0.10mol/L，计算,Zn,已知：Zn(NH,3,),4,2+,lg,1,lg,4,= 2.37,4.81,7.31,9.46 Zn(OH),4,2-,lg,1,lg,4,= 4.4, 10.1, 14.2, 15.5,解：pH=12.00, OH,-,=10,-2.00,mol/L,9/22/2024 11:18 PM,4,上题中若改为在pH10.00，C,NH,3,=0.20mol/L的缓冲溶液中，计算0.010mol/L锌氨溶液的,Zn, 应如何计算？,解：pH10.00 C,NH3,0.20mol/L,则NH,3,=0.17mol/L,Zn,=10,6.40,+10,2.46,-1=10,6.40,同时，pH10.00，则OH,-, = 10,-4.00,mol/L。,将NH,3,、OH,-,代入公式(略），其他同上题,已知：Zn(NH,3,),4,2+,lg,1,lg,4,= 2.37,4.81,7.31,9.46 Zn(OH),4,2-,lg,1,lg,4,= 4.4, 10.1, 14.2, 15.5,NH,3, pK,b,=4.74,9/22/2024 11:18 PM,5,计算上例溶液中Al,3+,=?,例：计算pH5.00的0.10mol/L,Al,Y溶液中，游离F,浓度为0.010mol/L 时,Al,Y的条件稳定常数 AlF,6,3-,的lg,1,lg,6,为：6.15；11.15；15.00；17.75； 19.36；19.84 pH=5.00, lg,Y(H),=6.45, lg,Al(OH),=0.4,思考：,若上例中改为F,的分析浓度(C,F-,)为0.010mol/L， 应如何计算？(不计与Al,3,配位的F,-,）,9/22/2024 11:18 PM,6,例:,用2.0x10,-2,mol,L,-1,EDTA滴定2.0x10,-2,mol,L,-1,Fe,3+,溶液,计算适宜的pH范围是多少？,= lg0.010 + 25.1 6 = 17.1,查表,5-2,，,用内插法求得,pH,min,1.2,解,：,已知 c,sp,=1.0x10,-2,mol,L,1,则，用,EDTA滴定 0.020mol,L,-1,Fe,3+,溶液适宜的pH为,1.202.10,K,spFe(OH)3,=10,-37.4,，求得铁沉淀的起始pH,pOH=11.90, pH=2.10,（lg,K,FeY,= 25.10，Ksp,Fe(OH)3,=10,-37.4,）,计算2.0x10,-2,mol,L,-1,EDTA滴定同浓度的Al,3+,的适宜pH范围,9/22/2024 11:18 PM,7,例题：,1.,若络合滴定反应为:,M + Y = MY, 以下各式正确的是 -( ),H,+,H,i,Y(,i,=1-6),(A) Y=Y+MY (B) Y=Y+H,i,Y (C) Y=H,i,Y (D) Y=,c,(Y)-H,i,Y,2.,在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn,2+,溶液两份。其中一份含有0.2 mol/L 游离NH,3,; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH,3,。在上述两种情况下,对pZn叙述正确的是 -( ),(A) 在化学计量点前pZn相等 (B) 在化学计量点时pZn相等,(C) 在化学计量点后pZn相等 (D) 在上述三种情况下pZn都不相等,9/22/2024 11:18 PM,8,例：,用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.20 mol游离氨的溶液中的Cu,2+,c,(Cu2+),=0.0200 mol/L, 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的,pCu,和,pCu,值。,lg,K,(CuY),=18.80； pH=10.0时 lg,Y(H),=0.45, lg,Cu(OH),=1.7；,Cu-NH,3,络合物的各级累积常数 lg,1,lg,5,: 4.31,、,7.98,、,11.02,、,13.32,、,12.86,=1+10,-1.00+4. 31,+10,-2.00+7.98,+10,-3.00+11.02,+ 10,-4.00+13.32,10,-5.00+12.86,=10,9.36,lg,K,(CuY),=18.809.360.45 = 8.99,解：,化学计量点时：,Cu,=10,9.36,+10,1.7,1=10,9.36,9/22/2024 11:18 PM,9,例：,15mL 0.020 molL,-1,EDTA与10mL 0.020 molL,-1,Zn,2+,溶液相混合，若pH为4.0，计算Zn,2+,；,已知：,lgK,ZnY,=16.50 pH=4.0,lg,Y(H),=8.60,lg,Zn(OH),=0.00,解：,9/22/2024 11:18 PM,10,例,若配制EDTA溶液时所用的水中含有 Ca,2+,，则下列情况对测定结果有何影响？,(1),以CaCO,3,为基准物标定EDTA溶液，用所得EDTA标准溶液滴定试液中的Zn,2+,，以二甲酚橙为指示剂；,(2) 以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca,2+,的含量；,(3) 以金属锌为基准物质，铬黑T为指示剂标定EDTA溶液。用所得EDTA标准溶液滴定试液中Ca,2+,的含量。,林邦曲线,指示剂,9/22/2024 11:18 PM,11,例：,当溶液中,Bi,3+,、Pb,2+,浓度皆为,0.01 molL,-1,时，用,EDTA,滴定,Bi,3+,有无可能？,解：查表,5-1,可知，,lg,K,BiY, 27.94，lg,K,PbY,=,18.04,则：,lg,K,= 27.94 - 18.04 = 9.9 5,故： 滴定,Bi,3+,而时,Pb,2+,不干扰 。,由酸效应曲线：查得滴定,Bi,3+,的最低,pH,约为,0.7,。,滴定时,pH,也不能太大。,在,pH2,时，,Bi,3+,将开始水解析出沉淀。,因此滴定,Bi,3+,的适宜,pH,范围为,0.72,。,9/22/2024 11:18 PM,12,思 考 题,1EDTA,与金属离子的配合物有哪些特点,?,2,配合物的稳定常数与条件稳定常数有什么不同,?,为什么要引用条件稳定常数,?,3,在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?,实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的,pH?,4,金属指示剂的作用原理？应该具备哪些条件?,5,为什么使用金属指示剂时要限定适宜的,pH?,9/22/2024 11:18 PM,13,6,什么是金属指示剂的封闭和僵化,?,如何避免,?,7,M,和,N,共存，如何用控制酸度的方法分别滴定,?,8,掩蔽的方法有哪些,?,各运用于什么场合,?,9,EDTA,滴定含少量,Fe,3+,的,Ca,2+,、Mg,2+,试液时，用三乙醇胺、,KCN,都可以掩蔽,Fe,3+,，,抗坏血酸则不能掩蔽；在滴定有少量,Fe,3+,存在的,Bi,3+,时，恰恰相反。说明理由。,10,如何利用掩蔽和解蔽作用测定,Ni,2+,、Zn,2+,、Mg,2+,?,9/22/2024 11:18 PM,14,11,如何测定,Pb,2+,、Al,3+,和,Mg,2+,试液中的,Pb,2+,含量,？,12,若配制,EDTA,溶液时所用的水中含有,Ca,2+,，,则下列情况对测定结果有何影响,？,(1),以,CaCO,3,为基准物标定,EDTA,溶液,，,用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中的,Zn,2+,，,以二甲酚橙为指示剂；,(2),以金属锌为基准物，二甲酚橙为指示剂标定。用所得EDTA标准溶液滴定试液中,Ca,2+,的含量,；,(3),以金属锌为基准物质，铬黑,T,为指示剂标定,EDTA,溶液,。,用所得,EDTA,标准溶液滴定试液中,Ca,2+,的含量。,9/22/2024 11:18 PM,15,14,用返滴定法测定,Al,3+,含量时，先在,pH3,左右加入过量,EDTA,并加热，使,Al,3+,配位。说明选择此,pH,的理由。,15,今欲不经分离用配位滴定法测定下列混合溶液中各组分的含量，试设计简要方案(包括滴定剂、酸度、指示剂, 所需其他试剂以及滴定方式)。,(1) Zn,2+,、Mg,2+,混合液中两者含量的测定；,(2),含有,Fe,3+,的试液中测定,Bi,3+,；,(3) Fe,3+,、Cu,2+,、Ni,2+,混合液中各含量的测定；,(4),水泥中,Fe,3+,、Al,3+,、Ca,2+,和,Mg,2+,的分别测定。,