固体废物六价铬测定标准培训

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,固体废物六价铬测定标准培训,一,.,紫外,-,可见分光光度计相关知识,二,.,引用标准,三,.,主要内容及适用范围,四,.,干扰及其消除,五,.,浸出液的制备,六,.,测定步骤,七,.,结果表示与精密度准确度,八,.,注意事项,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,1,、光的性质：,光是一种电磁波，具有波粒二象性,。光的波动性可用波长,、频率,、光速,c,、,波数（,cm,-1,）,等参数来描述：, =,c,；,波数 = 1/,=,/,c,光的波长越短（频率越高），其能量越大。,白光(太阳光)：由各种单色光组成的复合光。,单色光：单波长的光(由具有相同能量的光子组成),可见光区：400-750,nm,紫外光区：近紫外区200 - 400,nm,；远紫外区10 - 200,nm （,真空紫外区）,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,2,、定义：,基于物质吸收,紫外或可见光,引起分子中价电,子跃迁,、产生,分子吸收光谱与物质组分之间的关系建立起来的分析方法,，称为紫外可见分光光度法。,3,、主要特点,（,1,）,灵敏度高,，可测到10,-7,g/mL。,（,2,）,准确度好,，相对误差为1,%-5%,，满足微量组分测定要求。,（,3,）,选择性好,，多种组分共存，无需分离直接测定某物质。,（,4,）,操作简便、快速,、仪器设备简单、便宜。,（5）,价格低廉,、应用广泛，无机、有机物均可测定。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,4,、原理：,朗伯-比尔定律 （,A=kCL),一束平行单色光通过一均匀、非散射的吸光物质溶液时，在入射光的波长、强度以及溶液温度等保持不变时，,该溶液的吸光度,A,与其浓度,C,及液层厚度,L,的乘积成正比。,注意适用范围,入射光为单色光，适用于可见、红外、紫外光。,均匀、无散射溶液、固体、气体。,吸光度,A,具有加和性。,A,a+b+c,= A,a,+ A,b,+ A,c,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,5,、,摩尔吸光系数,或,E,m,：,在一定,下，,c=1mol/L，L=1cm,时的吸光度,。,单位：,L/(mol.cm),（,1,）一定条件下是一个特征常数。,（,2,）在,温度和波长,等条件一定时，,仅与物质,本身的性质,有关，与,待测物浓度,c,和液层厚度,L,无关；,（,3,）,定性和定量分析依据,：,同一物质在不同波长时,值不同。,不同物质在同一波长时,值不同。,max,表明了该物质在最大吸收波长,max,处的最大吸光能力。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,6,、主要部件：,（,1,）,光源,：,钨灯或卤钨灯,（,可见光源 3501000,nm,）,氢灯或氘灯（紫外光源 200360,nm,）,（,2,）,单色器,：包括狭缝、准直镜和色散元件。,色散元件包括棱镜和光栅,（,3,）,吸收池,：,比色皿、比色杯，装样品溶液。有玻璃、石英杯两种,（,4,）,检测器,：,光电，光电池(硒,硅,)，,光电管(红,紫)，光电倍增管。,（,5,）,信号处理显示器,：放大较弱的电信号，并在检流计上显示出来。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,7,、测量条件的选择：,（,1,）吸光度的范围：,之间）。,（,2,）测定波长的选择：,吸收最大的波长为入射光,，,干扰最小。,8,、显色反应条件的选择：,显色反应：,将试样组分转变成有较强吸收的有色化合物的反应。,显色剂：,与被测组分化合生成有色物质的试剂。,M,十,R MR,（,被测物）（显色剂）（有色配合物）,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,8,、显色反应条件的选择：,原则：,(1) 定量反应、选择性要好； 干扰少。,(2) 灵敏度要高，摩尔吸光系数,大,。,(3) 有色化合物的组成要恒定，化学性质要稳定。,(4) 有色化合物与显色剂的最大吸收波长之差60,nm,。,(5) 显色反应的条件要易于控制。,显色剂的用量、溶液的酸度、显色温度与时间（通过实验验证）。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,9,、,参比溶液（空白溶液）的选择：,用于,调节,100%T,，,若选择不适当，对测量读数的影响较大。主要是,消除溶液中其他组分对光的吸收等带来的影响。,a,溶剂参比液,当,试液、试剂、显色剂,均无色时，用溶剂(,蒸馏水),作参比液。,b,试样参比液,如果试样中的,其他组分也有吸收,， 但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作参比溶液。,c,试剂参比液,如果,显色剂或其他试剂略有吸收,，可用,不含待测组分,的试剂溶液作参比溶液。,d,平等操作参比液,用,不含待测组分,的溶液，在相同条件下与待测试样同时进行处理，此为平行操作参比溶液。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,10,、选择比色皿应考虑的因素,（,1,）测定波长，比色液吸收波长,在,370nm,以上时可选用玻璃或石英比色皿，在,370nm,以下时必须使用石英比色皿。,（,2,）光程。比色皿有不同光程长度，,通常多用,10mm,的比色皿，选择比色皿的光程长度应视所测溶液的吸光度而定，以使其吸光度在之间为宜。,11,、灵敏度的检验：灵敏度是反应仪器测量性能的重要指标，检查方法为,配置,0.001%,重铬酸钾溶液,，用,1cm,比色皿装入蒸馏水作参比，,于,440nm,处测得的吸光度应大于。,若示值，可适当增加灵敏度的挡数，若仍不能达到该值，应检查或更换光电管。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,12,、使用注意事项,（,1,）,开机后要预热,30min1h,，以保证灯能量稳定。,（,2,）,仪器开机自检时要保证样品室盖关闭，确认样品室没有放置任何物品。,（,3,）,使用的吸收池必须洁净，并注意配对使用。,（,4,）取比色皿时，手指应拿毛玻璃面的两侧，,装盛样品以池体的,2/3,为宜,，使用挥发性溶液时应加盖，,透光面要用擦镜纸由上而下擦拭干净,，检视应无溶剂残留。比色皿放入样品室时应注意方向相同。用后用溶剂或水冲洗干净，晾干防尘保存。,（,5,）,测量过程中不可打开测量室的窗门，否则会影响测量结果的准确性,。,（,6,）比色皿在盛装样品前，应用所盛装的样品,冲洗两次,，测量结束后比色皿应用蒸馏水洗干净后倒置晾干。,若比色皿内有颜色挂壁，可用无水乙醇浸泡清洗。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,12,、使用注意事项,（,7,）,凡含有腐蚀玻璃的物质的溶液,不得长期盛放在比色皿中,。,（,8,）,不能将比色皿放在火焰或电炉上进行加热或干燥箱内烘烤。,（,9,）,比色皿中的液体，应沿,毛面倾斜，慢慢倒掉,，不要将比色皿翻转，直接口向下放在干净的滤纸上吸干剩余液，然后用蒸馏水冲洗比色皿内部倒掉（操作同上）避免液体外流，使第,2,次测量时不用擦拭比色皿，不致因擦拭带来的误差。,（,10,）,光源灯氘灯,/,卤钨灯都有一定的寿命，大约为,2000,小时。可以在系统维护界面查看光源使用时间，定期更换光源,。,（,11,）,使用中如果用不到紫外波段，可在仪器自检结束后关闭氘灯（在系统设置界面），以延长其寿命。,一,.,紫外,-,可见分光光度计的相关知识,12,、使用注意事项,（,12,）,在测定过程中如果大幅度改变测试波长，需稍等片刻，等灯热平衡后，,重新校零，然后再测量。,（,13,）,禁止在仪器附近使用移动电话,，否则可能会破坏数据。,（,14,）在测定前后确认没有样品洒在样品室中。,如果不小心弄洒样品，请立即擦干,。弄洒的样品如果不及时清理，会挥发并填充样品室，从而腐蚀内部组件并干扰正确测定。,二,.,引用标准,1,、,固体废物 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法,2,、,固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸消解法,HJ/T 299-2007,三,.,主要内容及适用范围,1,、本标准适用于,固体废物浸出液中,的六价铬的测定。,2,、测定范围：,试料为,50mL,，使用,30mm,光程比色皿，方法的检出限为，使用,10mm,光程比色皿，测定上限为。,3,、干扰：试液有颜色、浑浊、或者有氧化性、还原性物质及有机物等均干扰测定。铁含量大于也干扰测定。钼、汞与显色剂生成络合物有干扰，但是在方法的显色酸度下，反应不灵敏。钒浓度大于干扰测定，但在显色,10min,后，可自行褪色。,四,.,干扰及消除,1,、色度的干扰及消除,另取一份试料，只取,丙酮代替显色剂,，以水作参比测定试料的吸光度。扣除此色度，校正吸光度值。,2,、还原性物质的干扰,取适量试样于,50mL,比色管中作为试料，中和后用水稀释至标线，加显色剂，摇匀，放置,5min,后，,加,1+1,硫酸,，摇匀，放置,10min,后，按样品操作步骤进行，可消除,二价铁，亚硫酸根、硫代硫酸根,等还原性物质干扰。也可分离,三价铬后，用过硫酸铵将还原性物质氧化后测定,。,四,.,干扰及消除,3,、有机物的干扰,先用氢氧化锌分离沉淀三价铬，再用酸性高锰酸钾氧化分解有机物。取,50mL,试样（六价铬不超过,10,g,）于,150mL,锥形瓶中，中和后，放几粒玻璃珠，,加入,1+1,硫酸，,1+1,磷酸，摇匀，加,4%,高锰酸钾溶液,2,滴,，如紫红色退去，再加高锰酸钾溶液保持红色不退，加热煮沸至溶液剩,20mL,左右,，冷却后用,中速定量滤纸,过滤，于,50mL,比色管中，用水洗数次，洗液与滤液合并，,向比色管中加,20%,脲素溶液，摇匀，滴加,2%,亚硝酸钠溶液一滴,，摇匀，至溶液红色刚退，稍停片刻，待溶液中气泡全排后，移至,50mL,的比色管中，用水稀释至标线，加显色剂，摇匀，放置,10min,后测定。,四,.,干扰及消除,4,、次氯酸盐氧化性物质的消除,取适量试样于,50mL,比色管中作为试料，中和后用水稀释至标线，,加,1+1,硫酸，,1+1,磷酸，,20%,脲素摇匀，逐滴加入,2%,亚硝酸钠溶液,，边加边摇，使溶液中气体完全排除后加显色剂，摇匀，放置,10min,后测定,。,五,.,浸出液的制备,1,、方法：,硫酸硝酸法,2,、相关术语和定义,（,1,）浸出：可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。,（,2,）浸出毒性：固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，这种危害特性称为浸出毒性。,（,3,）初始液相：明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的液体。,五,.,浸出液的制备,3,、原理：,以硝酸,/,硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入环境的过程。,4,、浸提剂,（,1,）浸提剂,1#,：将,质量比,2:1,的浓硫酸和浓硝酸,混合液加入到试剂水（,1L,水约,2,滴混合液,）中，使,pH,为,。该浸提剂用于,测定样品中重金属和半挥发性有机物的,浸出毒性,。,（,2,）浸提剂,2#,：试剂,水,，用于测定,氰化物和挥发性有机物,的浸出毒性。,五,.,浸出液的制备,5,、浸提仪器设备,（,1,）振荡设备：,转速,30 2r/min,的翻转式振荡装置,。,（,2,）提取瓶：,2L,具旋盖和内盖的广口瓶，用于浸出样品中非挥发性和半挥发性物质。,提取瓶应由不能浸出或吸收样品所含成分的惰性材料制成,。,（,3,）真空过滤器或正压过滤器：容积,1L,。,（,4,）滤膜：玻璃滤膜或微孔滤膜，孔径,m,。,（,5,）,pH,计：在,25 ,时，精度为,0.05 pH,。,（,6,）实验天平：精度为。,（,7,）筛：涂,Teflon,（聚四氟乙烯,）的筛网，孔径。,五,.,浸出液的制备,6,、浸出步骤：,（,1,）含水率的测定,称取,50100g,样品于具盖容器中，,于,105 ,烘干,，恒重至两次称量值的误差,小于,1%,，计算样品含水率。,样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再测定滤渣的含水率，并根据总样品量（,初始液相与滤渣重量之和,）计算样品中的干固体百分率。,进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性试验。,（,2,）样品破碎,样品颗粒应可以通过孔隙的筛，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或碾磨降低粒径。,五,.,浸出液的制备,（,3,）浸出,如果样品含有初始液相，应用压力过滤器和滤膜对样品过滤。,干固体百分率,9%,的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；干物质百分率,95,的，初始液相与浸出液混合后进行分析。,称取,150200g,样品，置于,2L,提取瓶中，根据样品的含水率，,按液固比,10:1,（,L/kg,）计算出所需浸提剂的体积,，加入浸提剂,1#,，盖紧瓶盖后固定在翻转式振荡装置上，调节转速,30 2r/min,，于,23 2 ,下振荡,18 2h,。,在振荡过程中有气体产生时，应定时在通风橱中打开提取瓶，释放过度的压力。,在压力过滤器上装好滤膜，用,稀硝酸,淋洗洗过滤器和滤膜，弃掉淋洗液，过滤并收集浸出液，于,4 ,下保存。,五,.,浸出液的制备,7,、质量保证,（,1,）分析仪器经过国家计量认证，并在有效期内使用。,（,2,）,每做,20,个样品或每批样品（样品量少于,20,个时）至少做一个浸出空白,。将浸提剂按照上述步骤进行浸提分析。,（,3,）每,批样品至少做一个加标回收样品,。取过筛后的待测样品，分成相同的两份。向其中一份加入已知量的待测物质，按照上述步骤进行浸提分析，计算待测物的百分回收。,（,4,）,样品浸出实验在规定时间内完成,。,六,.,测定步骤,1,、校准曲线的绘制：,取,9,支,50mL,比色管，分别加入、的六价铬标准使用溶液，加纯水至标线，混匀。向各比色管中加入硫酸溶液、磷酸溶液，摇匀，加显色剂，摇匀，放置,10min,。,用,10,或,30mm,光程比色皿，于,540nm,波长处测定吸光度,，减去空白试验的吸光度，绘制校准曲线。,2,、空白试验,：以,50mL,纯水代替试料，按照上述步骤做空白试验,。,3,、样品测定：吸取处理过后的样品于,50mL,比色管中（六价铬不超过,10,g,），中和后用纯水稀释至标线。按上述步骤以水为参比,测定吸光度，减去空白试验的吸光度，从校准曲线上查的,6,价铬的量。,七,.,结果表示与精密度准确度,1,、,报告单位按,mg/L,报告；结果,1,时，小数点后,3,位，大于,1,时，,3,位有效数字。,2,、精密度和准确度：可参考,水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法,GB 7467-1987,八,.,注意事项,1,、试样中六价铬含量高时，可用,g/mL,铬标准溶液，并用,10mm,的光程比色皿测定。,2,、显色酸度在,0.053mol/L,时为宜，以,为好。,3,、试料需,中和后,测定。,4,、所用玻璃仪器均,不可用重铬酸钾洗液洗涤,。,5,、显色剂的用量一般控制在,1mol,的六价铬，加入的显色剂,。,6,、配置显色剂时若加,苯二甲酸酐,，在暗处可保存,3040d,。,7,、,显色剂变为橙色，不可使用,。,THA,NKS,！,谢 谢 ！,汇报结束,谢谢大家,!,请各位批评指正,