1.4 聚合反应的分类

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1.4 聚合反应的分类,一、按结构变化分类,（一）缩聚反应,（二）加聚反应,1,二、按聚合机理分类,（一）连锁聚合,(chain polymerization),连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串地进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0.01s到几秒的时间。因此聚合物的相对分子质量与时间关系不大,但是,单体的转化率随时间的延长而提高, 这类聚合反应称为连锁聚合。,在连锁聚合体系中,需要有“聚合反应的活性中心”或称“聚合种”。,根据聚合反应的活性中心不同,连锁聚合可分为自由基聚合和离子聚合，在离子聚合反应中又分为阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合(定向聚合)。,2,连锁聚合反应简式,(,举例,),1.,聚乙烯的合成,2. 聚氯乙烯的合成,3.,聚甲基丙烯酸甲酯的合成,3,4.,聚醋酸乙烯的合成,5.,乙烯,-,醋酸乙烯共聚物的合成,4,（二） 逐步聚合,(step polymerization),逐步聚合反应是指,单体合成聚合物是逐步进行的,聚合物,的相对分子质量逐步增加,经过一段时间,(,几小时甚至几十小时,),最后形成聚合物大分子。形成一个大分子的时间,几乎是整个聚合反应所需的时间。,逐步聚合反应包括,缩聚反应和逐步加聚反应,。,缩聚反应兼有缩去小分子,同时聚合为高聚物的两重含义。,逐步加聚反应没有小分子缩出,但聚合物的相对分子质量是随时间的延长逐步增加的,聚合物的结构酷似缩聚物。,逐步聚合反应简式, 涤纶树脂的合成,5,2.,尼龙,-66,的合成,聚己酯的合成,聚碳酸酯的合成,6,聚六次甲基二氨基甲酸丁二,(,醇,),酯的合成,聚,甲苯基,-2,4-,二氨基甲酸丁二,(,醇,),酯的合成,为缩聚反应；为逐步加聚反应。,7,（,三） 开环聚合,(ring-opening polymerization),某些环状单体将环打开,基团由分子内连接,变为分子间连接而形成聚合物的聚合反应,称为开环聚合。,开环聚合的机理既不同连锁聚合又不同逐步聚合。开环聚合的机理有的是连锁聚合,有的是逐步聚合,或二者兼有。,开环聚合反应简式,(,举例,),聚环氧乙烷的合成,8,2.,聚环氧丙烷的合成,3.,聚,3,3-,二氯甲基丁氧环的合成,尼龙,-6,的合成,9,（,四）,聚合物的化学反应,(,chemical reaction of polymers,),天然聚合物以及由单体合成的聚合物称为,一级聚合物,。,如果一级聚合物含有反应性基团,在适当的条件下,反应性基团可以进行化学转化，而转变为新的聚合物，称其为,二级聚合物。,由一级聚合物转化为二级聚合物的化学过程,叫做聚合物的化学反应,或称高分子反应,亦称为聚合物官能团的化学转化。,聚合物的化学反应,(,举例,),聚乙烯醇的合成,10,2.,纤维素硝化,11,