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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Chapter 11,Ether,第十一章 醚,Organic Chemistry A (1),By Prof. Li,Yan-Mei,Tsinghua University,Content,11.1 Structure and nomenclature,11.2 Physical and Spectral properties,11.3 Chemical reactions,11.4 Preparation,11.5,Epoxides,11.6 Source and usages,11.1.1 Structure,11.1.2 Classification,11.1.3 Nomenclature,11.1 Structure and nomenclature,11.1.1 Structure,结构,Bond angle,105,o,108.9,o,111.7,o,O atom,sp,3,hybridization,two unshared pair,11.1.2 Classification,分类,R = R Symmetric ether/ Simple ether,简单醚,R R Asymmetric ether,混合醚,R connected with R,Epoxide,环醚（环氧化物）,11.1.3 Nomenclature,命名,(A),无环单醚,普,通,命,名,法,甲基乙基醚 异丁基仲丁基醚,I,U,P,A,C,定主链,编 号,书 写,1,2-dimethoxyethane,1,2-,二甲氧基乙烷,多羟基化合物醚的命名法,乙二醇一甲醚,乙二醇二甲醚,丙三醇,-2-,甲醚,丙三醇,-1-,甲醚,丙三醇,-1,2-,二甲醚,(B),环醚（环氧化物）：“环氧某烃”,环氧乙烷,oxirane,1,2-,环氧丙烷,1,2-epoxypropane,3-,氯,-1,2-,环氧丙烷,3-chloro-1,2-epoxypropane,1,3-,环氧丙烷,1,3-epoxypropane,1,4-,环氧丁烷,1,4-epoxybutane,1,4-,二氧六环 四氢呋喃,Crown ether,冠醚,m-crown-n,m-,冠,-n,x: the total number of atoms in the ring,环的总原子数,y: the number of oxygen atoms,环中的氧原子数,12-crown-4,12-,冠,-4,18-crown-6,18-,冠,-6,11.2 Physical and Spectral properties,11.2.1 Physical properties,醚分子间不形成氢键，但可与水分子形成氢键,非直线型：极性分子,比重大，闪点低,乙醚可作为麻醉剂,11.2.1 Spectroscopic data,11.3.1 Auto oxidation,11.3.2,Basicity,11.3.3 Ether bond cleavage,11.3.4,Claisen,rearrangement,11.3 Chemical reactions,11.3.1 Auto oxidation,自动氧化,过氧化物的鉴别：,1,，淀粉碘化钾试剂,Starch iodide paper,2,，硫酸亚铁氰化钾试剂,氢过氧化乙醚,过氧化乙醚,（爆炸性极强）,处理：,蒸馏前先加入,5,FeSO,4,洗至无过氧化物,预防：,加入对苯二酚或二乙基氨基二硫代甲酸钠,11.3.2,Basicity,碱性,常用于分离提纯醚,形成“好”的离去基团,Ability to form,oxonium,形成钅羊盐的能力,11.3.3 Ether bond cleavage,醚键断裂,Reaction,Mechanism,1,o,R S,N,2,3,o,R S,N,1,Reactivity,1,）氢卤酸使醚链断裂能力,HI ,HBr,HCl,常用试剂：,57,HI,或,KI + H,3,PO,4,2,）碳氧键断裂顺序,三级烷基,二级烷基,一级烷基,苯基,3,）环醚,4,）苄基醚在催化加氢条件下氢解,11.3.4,Claisen,rearrangement,克莱森重排,Reaction,迁移到邻位，,如果两个邻位均被占据，则迁移到对位。,Mechanism,协同过程,Examples,反应特征：,反应的核心：,反应核心的推广：,11.4 Preparation,Williamson,合成法,醇分子间失水,烯烃加醇,11.5.1,Epoxide,and its derivatives,环氧化物及其衍生物,(A).,Preparation,11.5,Epoxides,环氧化物,Stereochemistry,反式共平面,(B).,Ring opening,开环反应,1. Acid catalyzed ring opening,酸催化开环,S,N,2,反应，但是具有,S,N,1,反应的性质。,Examples,2. Base catalyzed ring opening,：,碱催化开环,试剂一般为碱，活泼，亲核力强。,进攻方向：空间位阻较小的碳,即取代基较少的碳原子,Examples,(C) Usage,用途,实验室,：制备双官能团化合物,工业上,：,制乙二醇,制聚乙二醇,制非离子表面活性剂,11.5.2 Crown ether,冠醚,(A).,Preparation,制备,(B).,Character,性质,1,，特定的孔穴尺寸,萃取,2,，双亲性,相转移催化剂,亲水部分,亲油部分,(C),Usage,用途,1,，萃取,2,，相转移催化剂,NaCN,Na,+,RCN,RX,Water,Organic,Thank you!,
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