如何提高气相色谱检测的准确度

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,如何提高溶剂含量检测的准确度,-品保部 常红,1,含量检测值与真值有0.05-0.1,的偏差,程序升温方法待改进,预热时间不够,分离不完全,柱效流失,载气管漏气,进样技术差,标液配制不精确,人,机,方法,问题的提出,因果图,环境,2,一、怎样用,GC,分析溶剂含量,二、样品的准备,三、重要参数的设置和谱图解析,四、检测结果和数据讨论,五、不足之处,目 录,3,一、怎样用,GC,检测溶剂含量,当有机溶剂在氢火焰中燃烧时，会,产生,CHO+,离子。,产生的,CHO+,离子强度与含量成正比。,灵敏度高、检测方便、速度快、结果准确。,4,1.1,气相色谱仪的基本原理图,数据处理,气,瓶,进样口,色谱柱,检测器,温度控制区,气相色谱主机,载气控制：手动、数字(,AFC)/,恒压、恒流,进样口：,DRI,、,SPL/Splitless,、,OCI,、,PTV,色谱柱：填充柱、毛细柱,检测器：,FID,、,TCD,、,数据处理：,C-R7A,、,Gcsolution,5,1.1.1,气相色谱系统图,检测器,进样器,色谱柱,GAS,气源,柱温箱,数据处理,6,1.2,选择合适的色谱柱,优 点,毛细管柱,柱效高，分析复杂样品。,结果重复性好。,填充柱,柱容量大,分析气体样品,缺 点,毛细管柱,柱容量低，需要分流。,价格高。,填充柱,分析简单样品。,结果重复性差。,我们采用了,ZB-624,毛细管柱，使样品的分离度增大，,并且重现性良好。,7,1.3 FID,的检测原理,在氢火焰中，有机化合,物燃烧产生,CHO+,离子，,该离子强度与含量成正比。,该检测器检出的是有,机化合物。,无机气体及氧化物在,该检测器无响应。,8,1.3.1,气相色谱仪的基本流路图,隔垫吹扫出口,分流出口,载气,玻璃衬管,F,2,F,1,空气,400-600,ml/min,氢气40-60,ml/min,尾吹气约35,ml/min,进样口,添加尾吹气,9,1.4,用溶剂冲洗法提高进样量的准确度,溶剂 空气 样品 空气,(%),0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 (,uL),52 51 50 49 48,n-C4,n-C9,蒸馏和分馏减少,10,1.5,关注含量检测的动态不断提高业务水平,化学研究与应用,、,涂料化工, ,现代涂料,等,相关,含量检测文章,GB24409-2009,汽车涂料中,有害物质限量,11,二、样品前处理,非挥发成分,除去,衍生为挥发物质,挥发成分,溶剂提取,顶空分析,12,2.1,样品前处理的主要方法,液固分离常用,SPE,液液分离常用分液漏斗,高速离心分离机,涂料蒸馏,13,三、参数的设置和谱图解析,进样口温度,根据样品中各组分的沸点设定。,检测器温度,宽沸程样品应使用程序升温。,DET.TINJ.TCOL.T+20,色谱柱温度,3.1 主机面板上的参数设置,14,3.2,计算方法（数据处理参数）,峰处理参数,（,WIDTH, SLOPE, DRIFT, T.DBL,等）,定性参数：,保留指数及允许误差（时间窗，时间带）,定量方法,：内标法、外标法、面积归一法等,15,WIDTH,的设置,h,y,h/2,t,R,mv,毛细管柱一般设为,2-3,、填充柱设为,5,16,SLOPE,值的手动设定,单位：,uv/min,SLOPE,SLOPE,SLOPE,峰斜率，作为噪声滤除,SLOPE,SLOPE,峰斜率，积分不稳定，须手动设定,。,SLOPE,的值一般由,S.TEST,实验来确定。,SLOPE,的设定值至少应为基线波动的,2.5,倍。,17,DRIFT,DRIFT,DRIFT,DRIFT,DRIFT,DRIFT,DRIFT,值的设定,不完全分离,峰谷为基线,18,3.4,阳极电泳漆标准谱图,19,3.5,溶剂含量分析报告谱图解析,*,CALCULATION REPORT*,CH PKNO TIME AREA HEIGHT MK IDNO CONO NAME,1 3 3.464 6516579 1090719 E,4 3.6 14968987 1091146 SVE,5 4.158 16214 2328 T,6 4.537 77640 13765 2 1.0154 H-3,10 7.2 99795 21562 3 1.0279 H-5,11 7.357 53736 10650 V 4 1.0103 E-33,14 10.242 183028 37977 R 1 E-37,16 11.586 77145 16194 5 0.9711 E-7,20,四、检测结果和数据讨论（定量）,良好的峰面积重现性,工作曲线具有良好的线性,峰形正常，避免拖尾峰和前沿峰,色谱峰分离良好,21,4.1,回收率检验结果表,样品号 名称,H-3,H-5,E-33,E-7,1,加入量,0.2128,0.2170,0.2635,0.3420,测出量,0.2083,0.2202,0.2702,0.3308,回收率,97.88,100.01,100.25,96.73,2,加入量,0.6358,0.6110,0.6100,0.6305,测出量,0.6260,0.6211,0.5964,0.6111,回收率,98.45,101.65,97.78,96.92,3,加入量,1.0435,1.0150,1.0180,1.0183,测出量,1.0202,1.0389,1.0279,0.9911,回收率,97.77,102.35,100.97,97.33,平均回收率,98.03,101.34,99.67,96.99,22,4.2,根据检测结果建立一元线性回归方程,H-3: Y=1.2142X-0.007,r,=0.9993,H-5: Y=1.53X + 0.01,r,=0.9992,E-33: Y=0.893X+0.0014,r,=0.9960,E-7: Y=1.2297X+0.012,r,=0.9950,23,4.2.1例：,H-3,一元线性回归方程的建立,测定次数,N,X,Y,X,2,XY,Y,2,1,0.07,0.08,0.0049,0.0056,0.0064,2,0.21,0.24,0.0441,0.0504,0.0576,3,0.35,0.42,0.1225,0.1470,0.1764,0.63,0.74,0.1715,0.2030,0.2404,24,1.,计算 、 的平均值； =0.21 =0.25,2.,=y-bx =-0.007,3. b=,b=1.2142,H-3的一元回归方程为：y=-0.007+1.2142x,25,4.2.2根据线性方程求出线性系数,L,XX=,Lxy,=,L,YY=,r =,解得相关系数： r,h-3,=0.9993,r,h-5,=0.9992,r,E-33,=0.9960,r,E-7,=0.9950,26,4.3,检测准确度结论,1.,线性相关系数 “,r,”,都接近,1,；,2.,回收率在,95105,之间；,3.,检测数据是准确可靠的。,27,五、不足之处,28,敬请评委和同事指教,谢谢各位！,继续加油！,頑張！,29,