改性工程塑料行业培训教程-12-填料在塑料改性中的作用-幻灯片

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的,作,用,降低成型制件的收缩率,提高制品的尺寸稳定性、表面光洁度、平滑性,、,平光或无光性等;,能有效地调节,树脂粘度,,提高材料加工性能,;,能改变材料的性能,,满足,不同元器件的,性能要求,,如,提高耐,磨性、改善导电性,、,导热性,大多数填料能提高材料冲击强度及压缩强度,,对材料的,拉伸强度,有负面影响,;,可提高颜料的着色效果,,改善元器件及产品的外观,;,某些填料具有极好的光稳定性和耐化学腐蚀性,,扩大材料的应用范围,;,起到,增容作用,降低,材料,成本,提高产品在市场上的竞争,能力。,填,料,的,作,用,机,理,填料的作用机理:填料作为添加剂,主要是通过它占据,基体材,料分子链之间的空隙从而对基体材料分子链,的运动产生影响而导致材料性能的改变。,填料与增强材料,的区别:填料,呈颗粒状,增强材料呈纤维状,。,主要表现在以下两点:,由于填料的存在,使得,与之,相连的,基体材料的分子链链段,局部,被固定,,不再占据原来的全部空间,并,能影,响到,基体聚合物的取向。,填,料,的,作,用,机,理,由于填料的尺寸稳定性,在填充的聚合物中,聚合物界面,区域内的分子链运动受到限制,,主要产生的影响表现在:,玻璃化温度上升,;,热变形温度提高,;,收缩率降低,;,弹性模量、硬度、刚度、,冲击强度提高。,填,料,的,种,类,1、,无机填料和有机填料,无机类填料,:,无机类填料主要以天然矿物为原料经过加工制成的,颗粒状填料,少数填料是经过处理制成的。,氧化硅,硅酸盐,无机类,填,料,碳酸盐,碳化物,金属类,氧化物及,氢氧化物,钛酸盐,、,钛酸酯,偶联,剂,硫酸盐,硫化物,无,机,填,料,品,种,简,介,在橡,塑,工业中广泛使用的无机填料主要也就二,大类,:,硅酸盐类与碳酸钙类。,硅酸盐类,碳酸,盐,类,陶土,天然大理石,滑石粉,石灰石,云母粉,方解石,硅灰石等,白云石,、,白垩,、,贝壳,等,有,机类,填,料,、,合,成,有机物,天,然,有机物,果壳粉,玉米,淀粉,木粉,农林产业,副产品,芳香族,尼龙纤维,尼龙,纤维,聚丙烯腈,纤维,人造,纤维,有机类填料,:,有机类填料是由天然的动植物及人工合成的,有机材料(如再生纤维素、合成树脂等)制,成的。,填,料,的,种,类,木粉最早应用于热固性塑料(如酚醛树,脂,俗称电木,),后来在热塑性塑料中也获,得了应用。,木粉呈针状或纤维状,粒度一般为20-,80目,作塑料填料时,使制品具有木材性,质,比无机填料轻,所以可降低制品比重,。,有机填料的应用,木,粉,玉米淀粉作为聚乙烯填料,目前发展也很,快,一般玉米淀粉先制成加工母料,淀粉用,量10份,然后再添加到LDPE中去,可代替纸张作包装薄膜。,玉米淀粉,a.,木粉,b.,玉米淀粉,有机填料的应用,c.,合成,有机,填料,增,强,塑,料,人造纤维,聚丙烯腈纤维,尼龙纤维,芳香族尼龙纤维,.,2、,惰性填料及活性填料,惰性填料,:,是将天然矿石用湿磨研磨后烘干或干磨成粉,直接使用。,活性填料,:,采用偶联剂,对填料进行,表面,活化,处理,,,使填料,表面有被覆层,,更好的和基体树脂相容;,或,将,天然矿物经过煅烧,处理,,亦或兼,用,两种方法,对,填料,进行表面活化,。,例:,活性,碳酸钙,用方解石及白垩等加工的重质碳酸钙是目前有机高聚物基材料中用量最大的无机,填料。,在此基础上,再配合,交联剂、表面活性剂、加工改性剂,等可进一步增强碳酸钙填料的表面活性,增加填料的用量,提高复合材料的性能。,填,料,的,种,类,3、,微球形(实心或空心)填料,:,微球形填料其主要特,征是在任意方向上长度大致相等。,玻璃微珠,:,有实心微珠(沉珠),、,空心微珠(漂珠)两种。,聚合物微珠,:,是有机化合物制成的,高分子聚合物微珠。,玻,璃,微,珠,填,料,的,种,类,玻,化,微,珠,空心玻璃微珠,的特点,玻,璃,微,珠,空心微珠,:,由硼硅酸盐原料经高科技加工而成,,粒度为10250微米,壁厚1-2微米。,特点:,质轻、低导热、较高的强度、良好的化学稳定性等,,其表面经过特殊处理具有亲油憎水性能,,非常容易分散于有机材料体系中,。,可填充于大多数热固热塑性树脂中,如聚酯、环氧树脂、聚氨酯等。,应用特点:,1.价格低廉;,2.增强塑料的韧性,并不降低其本身的刚度;,3.熔点高,可提高被填充物的阻燃性能和维卡软化点;,4.电绝缘性好,可用于高绝缘聚合物的填充;,5.增加被填充物的流动性,增加塑料的加工性能,同时提高工程塑料的,表面流平,解决玻纤增强的表面问题;,6.可以有效减少被填充物的收缩率;,7.真实密度1.78g/cm3(堆密度1.12g/cm3)相对于玻纤、碳酸钙、滑石,粉填充的工程塑料,可明显达到减重的效果;,8.耐腐蚀;,4、,片状、纤维状、针状填料,:,鳞片状填料,:,是在两个方向上长度比第三个方向长得多的粒子,具有鳞片形状。,晶须,:,是碳化硅、氮化硼、氧化铝、石墨或铍的金属氧,化物制成的微小纤维状单晶体。,5、,玻璃粉与磨碎玻璃纤维填料,:,是由碎玻璃或玻璃纤维研磨,而成,是热固性和热塑性基体的填料,能赋予制品耐热,性和低收缩性,并可改善机械性能。,6、,复合型填料,:,利用不同填料的特性,通过特殊处理方法将,两种或两种以上的填料组合、改性后制成。,鳞,片,状,填,料,晶,须,无,机,填,料,简,介,陶 土,1.1陶土:包括高岭土、瓷土、白土、皂土或纯净黏土,,,橡胶工业用量最,大的矿物填料,。,化学成分:,主要成分为氧化铝和氧化硅的结晶化合物。,陶土分类:,按其粒径大小,分为,硬质陶土、软质陶土、高级陶土,陶土对,材,料性能,的,负面影响:,如随着用量增加,扯断强度、耐磨性、定伸强力均有不同程度的提高,用量为20份最好。,硬质陶土会降低,材,料可塑性,但两者都能减小收缩率,使表面光滑。随着用量增加,伸长率则随用量增加而下降。,粒径,大小比例,比表面,填 充 作 用,2um,5um,硬质陶土,占80%以上,占4-8%,22-26m2/g,半补强作用用量最大,软质陶土,50-74%,8-30%,9-17 m2/g,无补强作用,高级陶土,1um,微量吸湿性,1.2滑石粉:,分子式:Mg,3,Si,4,O,10,(OH),2,分子量: 260.8617,中文别名: 水合硅酸镁超细粉,;,老粉,无,机,填,料,简,介,滑石粉,分子结构,示意,图:,滑石属单斜晶系,,,晶体呈假六方或菱形的片状,,通常成致密的块状、叶片状 、放射状、纤维状集合体。,外观:,无色透明或白色,但因含少量的杂质而呈现浅绿、,浅黄、浅棕甚至浅红色;,滑石粉,滑石粉的特性:,解理面上呈珍珠光泽。硬度1,比重2.72.8。,滑石具有润滑性、抗黏、助流、耐火性、抗酸性、绝缘,性、熔点高、化学性不活泼、遮盖力良好、柔软、光泽好、,吸附力强等优良的物理、化学特性,。,由于滑石的结晶构造是呈层状的,所以具有易分裂成鳞,片的趋向和特殊的滑润性。,塑料级,滑石粉,:,用于聚丙烯、尼龙、聚氯乙烯、聚乙烯、,聚苯乙烯和聚脂类等塑料的填料。,滑石粉,的,工业生产,:,将开采来的天然滑石经干法、湿法粉碎或高温煅烧而得,。,滑石粉,是六方或菱形结晶颗粒,粒径为1.3-149um。,滑,石,矿,无,机,填,料,简,介,云母粉,1.3云母粉:由天然云母矿石经干法、湿法研磨,制得,。,化学成分,:,硅酸钾盐,用,途:,广泛的应用于建材行业、消防行业、,灭火剂、电焊条、,塑料,、电绝缘、,造纸、沥青纸、橡胶、珠光颜料等,化工工业。,云,母,粉,天,然,云,母,矿,石,超细云母粉,用途:,塑料、涂料、油漆、橡胶等,材料的,功能性填料,作 用:,提高其机械强度,增强韧性,和,附着力,,,抗老化及耐腐蚀型,;,有极高的电绝缘性、弹性、韧性和滑动,性,;,耐热,、,隔音、热膨胀系数小等性能,。,现在,推出,的,片体,云母具有,表面光滑、径厚比大、 形态规则、附着力强等特点。,无,机,填,料,简,介,云母粉,绢云母,结构:,结构由两层硅氧四面体夹着,一层铝氧八面体构成的复式硅氧,层,,,是层状结构的硅酸盐,,,属单,斜晶系,其结晶呈薄片状,片厚可达1um以下,(理论上可削成0.001um),径厚比大;,绢云母,矿石,绢云母,粉,绢云母,作用:,有补强效能,可替代部分半补强碳黑使用,;,可用做隔离剂,。,绢云母,性能:,有良好的耐热、耐酸性能和电绝缘性能,;,有防护紫外线和放射性辐射的功能,,可用于特种橡,塑,制品。,硅灰石,世界上最佳功能性填料之一,:,硅灰石是唯,一的呈针状的白色矿石,其长径比可以从3:1,20:1。由于硅灰石的针状结构,,它已经成为世界上,最佳功能性填料,之一,。,特点,:,无毒、耐化学腐蚀、,热稳定性及尺寸稳定良好,,有玻璃和珍珠光泽,,低吸水率和吸油值,,力学性能及电性能优良,。,无,机,填,料,简,介,硅灰石,针状超细硅灰石,硅灰石粉:由天然硅灰石经选矿、粉碎制得,粒径为3.5-75um。,其化学成分为偏硅酸钙。具有一定补强作用,,,广泛,用于纤维加固的,高分子复合材料与工程高分子材料,中,,也,用做,树脂,填充剂,和白色颜料。,无,机,填,料,简,介,煤矸石粉,1.4煤矸石粉:俗称硅铝碳黑,,,由天然煤,矸石经研磨而得。化学组成类似高岭,土,即为氧化硅和氧化镁的混合物,。,化学成分,百分率,%,SiO2,5265,Al2O3,1636,Fe2O3,2.2814.63,CaO,0.422.32,MgO,0.442.41,TiO2,0.904,P2O5,0.0070.24,V2O5,0.0080.03,K2O+Na2O,1.453.9,作用:,有半补强效能,分散性好,,可替代部分碳黑做补强剂,使用。,化学成分组成的百分率:,煤矸石,破碎机,煤矸石粉,无,机,填,料,简,介,海泡石粉,1.5海泡石粉:由天然硅酸镁黏土矿经精,选、深加工制得。,化学组成分,:,氧化硅和氧化镁的水合物,,含少量铝和铁氧化物。,用 途:,在浅色橡,塑,制品中用做补强剂,性能仅次于,*,白碳黑,。,标准晶体化学式,:,Mg,8,(H2O),4,Si,6,O,16,2,(OH),4,8H,2,O,其中,:,SiO,2,含量一般在5460%之间,,MgO含量多在2125%范围内。,海,泡,石,粉,无,机,填,料,简,介,白炭黑,1.6,白碳黑,:分子式SiO,2,nH,2,O,性能:有良好的活性和吸附率,,补强效果好,,有很高的绝缘性,,不溶于水及酸(氢氟酸除外),溶于苛性钠,,受高温不分解。,白度好,填充于橡胶能明显提高胶料的物理性能,,已成为代替炭黑的最佳白色补强填料。,无,机,填,料,简,介,凹凸棒土粉,1.,7,凹凸棒土粉:由蒙脱石等硅酸铝镁类矿物,精选加工制得。,化学成分,:,硅、铝氧化物,含少量铁、钙、,锰氧化物。,白色纤维状结晶,表面有凹凸沟槽,得此名。,作 用:产品化学性能稳定、粘结力强、吸,附能力大。,是半补强类型填充剂,,能使压出压延胶料,的,表面光滑。,凹凸棒土粉,凹凸棒土粉,无,机,填,料,简,介,碳酸钙类,2、碳酸钙类:,其用量约占无机矿物填料总量的27%。,碳,酸,钙,类,来 源,作 用,重质碳酸钙,(,重钙粉),天然大理石、,石灰石、白垩、,方解石、白云石,或牡蛎、贝壳,填充增容作用,轻质碳酸钙,(,轻钙,),0.5-6um,普通轻钙,化学沉淀法,较好的补强效果,超细碳酸钙,纳米钙,0.01-0.1um,无,机,填,料,简,介,碳酸钙,碳酸钙作为无机填料应用于塑料填充,一般以降低成本为主要目的被广泛使用,,,收到,了,较好,的,效果。,近年来,,,随着碳酸钙,在塑料改性,上广,泛的使用和大量的研究发现,,,填充,一定量,的,碳酸钙也可大幅度提高,材料的,某些性,能,,,如机械性能、热性能等,,在塑料改性,中发挥着重要的作用。,碳酸钙的概述,作为塑料中填料的碳酸钙有重质(简称,重钙,)和轻质,(简称,轻钙,)两种。由于制备方法不同,,,轻钙堆积体积大,,,显得,轻,,,实际上二者密度相差很少。,碳,酸,钙,粉,碳,酸,钙,通常所说的轻质碳酸钙是指普通的符合国标,GB4794-84,标准的产品,。,轻钙密度,:,2.42.7g/cm3,长,径,:,512m,短,径,:,13m,平均粒径,:,23m。,工业上轻钙生产方法占主导地位的是,化学沉降,法,:,CaCO,3,(石灰石),=,CaO(生灰石)CO,2,CaOH,2,O,=,Ca(OH),2,(熟石灰),Ca(OH),2,(熟石灰)CO,2,=,CaCO,3,(轻钙),轻质碳酸钙,:又称沉淀碳酸钙、轻钙、沉降碳酸钙,碳,酸,钙,方解石的物理性能,:,密度2.602.75g/cm3,硬度(莫氏)3,溶解度(18)0.0013g/100g水,分解温度900,重质碳酸钙,:,可由天然碳酸钙矿物质如方解石、大理石、白垩磨碎分级而成。,现在塑料中使用的重质碳酸钙多用方解石作为原料。,方解石,矿石,重质碳酸钙,品种:,单飞粉(200目),双飞粉(320目),四飞粉(400目),方解石粉。,碳酸钙母粒,碳酸钙的表面活化处理,:,在实际使用过程中,,,为使碳酸钙能均匀分散在塑料中,,,起到优化性能的作用,,,必须先对碳酸钙进行表面活化处理。,根据塑料制品的成型工艺和使用性能要求,,,选取一定粒,径的碳酸钙,,,用偶联剂、分散剂、润滑剂等助剂先活化处,理,,,再加入一定量的载体树脂混合均匀后,,,用双螺杆挤出机,挤出造粒,,,即得碳酸钙母粒。,一般情况下,母粒中碳酸钙含量为80%,,,各种助剂总含量为5%左右,,,载体树脂为15%。,我国目前年产3000t以上的纳米碳酸钙生产线已达16条。,碳酸钙母粒,碳酸钙母粒,的特点,降低产品的成本,提高生产效率,获得良好的经济效益,;,增强制品的刚性及增加制品的重量。,;,减少制品收缩性及因收缩引起的变形,;,分散性好:与聚丙烯,聚乙烯相溶性优良,因此即使加入较,大填充量,仍可获得外观光洁度很好的外观,;,白度高:本产品为纯白色粒料,可灵活配制生产各种颜色制,品,;,使用偶联剂处理:在填充量较大的情况下,使制品仍保持良,好机械性能,;,工艺适应性广:客户可用原来的加工的设备和生产工艺进行,生产,;,含有抗氧化剂和耐老化剂,可延长制品的使用寿命。,碳,酸,钙,碳酸钙,作为填料,可大大降低塑料成本,现在塑料填料中最多使用的几种粒径的碳酸钙经过表面活,化处理以后价格也在2000元/t左右。而塑料粒子(聚乙烯)相对,来说,价格昂贵。两者之间价格相差很大碳酸钙在塑料中添加,的越多,成本就降得越低。考虑到塑料制成品的韧性,碳酸钙,的填充用量一般控制在50%以内。,对于塑料和钢塑复合管的生产,塑料都是其主要的原料,,大大地降低原料成本无疑是极大地降低了生产成本,。,储量丰富,制备,工艺,简单,价格非常便宜,3、碳酸钙的改性作用,碳,酸,钙,增,大,塑料产品体积,,,降低成本,;,提高硬度和刚度,;,减小塑料制品的收缩率,;,提高尺寸稳定性,;,改进塑料的加工性能,;,提高其耐热性,;,改进塑料的散光性、,抗擦伤性、平滑度,缺口抗冲击强度的增韧,改善,混炼过程中的粘流性,重,质,碳,酸,钙,碳,酸,钙,3.1力学性能,由于碳酸钙的硬度大,,,填充碳酸钙会提高塑料制品的硬,度和刚度,,,力学性能增强。制品的抗拉强度和抗弯强度得到,改进,并使塑料制品的弹性模量显著提高。,性 能,与,玻,璃,钢,相,比,抗拉强度,与玻璃钢相当,抗弯强度,与玻璃钢相当,抗弯模量,与玻璃钢相当,热变形温度,高于玻璃钢,缺口冲击强度,低于玻璃钢,,添加少量短玻璃纤维而被克服,填,料,碳,酸,钙,3.2热性能,加入填充料后,由于碳酸钙的热稳定性好,可使制品的热,膨胀系数、收缩率在各方面相同下降,,,而不象玻璃纤维增强,热塑性塑料那样,,,在不同方面有不同的收缩率,,,加入填充料,后可使制品的翘度、弯曲度变小,,,这是与纤维填充料相比最,大的特点,,,制品的热变形温度随着填充料的增加而增高。,3.3耐辐射性,填充料对射线有一定的吸收能力,一般可吸收30%80%,入射紫外线,,可,防止塑料制品的老化。,填,料,碳,酸,钙,超细碳酸钙,超细碳酸钙,有普通超细碳酸钙和活性超细碳酸钙,之分。,超细活性碳酸钙,:,表面经过乳化剂和表面处理剂处理,;,超细碳酸钙分子量:100.09,相对密度:2.452.50,粒径:0.010.08m,比表面积:1070/g,外观:白色微细粉末,味道:无味,溶解性:几乎不溶于水,不溶于醇,稳定性:在空气中稳定,毒性:无毒,应用,范围:,塑料工业的,电线电缆,、,硬管,、,地砖、薄膜、 EVA海棉,;,涂料工业的 粉末涂料、合成树脂、釉药、油性漆、乳漆、初层漆,;,橡胶工业的鞋类,、,轮胎、海棉、 胶质糊,;,橡胶里布、皮带软管,、,造纸,涂布,、,填充,剂;,以及燃料颜色剂、牙膏,、,化妆品、食品添加剂、酸中和剂等,超细碳酸钙,填,料,碳,酸,钙,超细碳酸钙,20世纪90年代,发现在塑料中填充较大量的超细碳酸钙粒子后,塑料不仅刚性不受损害,韧性也得到大幅度的提高,最大可提高23倍。改变了以往填充改性塑料必须以牺牲某种力学性能为代价、改性塑料的力学性能随填料填充量的增加而下降的状况。,品 种,粒 径,微细碳酸钙,10.1m,超细碳酸钙,0.10.02m,超微细碳酸钙,粒径0.02m,3.4超细碳酸钙的特殊改性作用,塑料中填充超细级或更细的,碳酸钙,,,在改变制品性能方面有,特殊效果。,传统,无机填料表面活化处理,:,一般采用在熔融状态下进行,表面活化处理。,新的表面活化处理工艺,:,选择添加一定量的增塑剂、增容,剂和分散剂等,,,常温下在高搅机内进行冷包覆,处理,。,填,料,碳,酸,钙,活性,碳酸钙,活性碳酸钙特点,:,(1)外观:白色粉末、无毒、无味、无刺激、不燃、不爆、折光率低、,易于着色,不溶于水,在空气中稳定。,(2)疏水性,:,该产品经过活化处理后,分子结构改变、粒度分布均匀,,呈极强的疏水性。,(3)具有白度高、流动性好、光泽度好、分散均匀、填充量大等特点。,并有极好的润滑性、流动性、分散性和有机性。,(4)与橡胶、塑料的分子间亲和力强、填充量比普通碳酸钙可多填充2-5,倍至数倍,综合生产成本明显降低。,(5)吸油值低、白度高,延伸度高,而且其特有的超强金属剥离性和显,著的润滑效果还能提高制品表面的光亮度,磨损和抗冲击强度。,(6)可减小对加工机械的磨耗度,改善产品加工工艺,提高制品性能,,具有较好的补强作用。,(7)该产品应用于高级涂料中,可提高固体填充量,降低粘度,同时赋,予涂层耐磨性、抗腐蚀性、降低烘烤温度,缩短烘烤时间,提高产,品质量,降低生产成本,具有明显的经济效益。,填,料,碳,酸,钙,活性,碳酸钙,活性碳酸钙的应用,1、在塑料中可以提高塑料制品尺寸的稳定性、硬度和钢度,改善塑料加工性能及其制品的耐热性和散光性,,2、在橡胶中做填充剂,可起到增加体积、降低成本、改进加工性能及硫化性能;,3、在造纸中可作为纸张的填料、铜版纸的白色颜料、钙塑纸的填料等;,4、在涂料中作为填料,能起到骨架作用,故称之为“体质颜料”;在油性涂料中,填充量可达1050%,在水性涂料中填充量可达1020%。,填,料,碳,酸,钙,活性,碳酸钙,活性碳酸钙,(,高填充量,高档填充剂,),应用于,橡胶、塑料、,塑钢门窗、,PVC电缆料 、,高级涂料、,管材、轮胎、鞋底、,聚乙烯吹膜、,密封胶条、,玻璃钢制品、,电缆包装布、,造纸、建材、油墨、,日用化工、,纺织、,饲料、,食品添加剂等,填充碳酸钙管材,优点:,提高拉伸强度、,钢球压痕强度、,缺口抗冲击强度、,粘流性、耐热性等,;,缺点:,降低断裂延伸率、,快速开裂、,简支梁冲击强度等。,填,料,碳,酸,钙,活性,碳酸钙,活性碳酸钙,的制备:,以碳酸钙,为基料,采用多功能表面活性剂和复合型高效,加工助剂,对无机粉体表面进行改性活化处理而成。,活性碳酸钙,的作用原理:,经改性处理后的碳酸钙粉体,表面形成一种特殊的包层,结构,能显著改善在聚烯烃等高聚物基体中的分散性和亲和性,并且能与高聚物基体间产生界面作用,从而提高制品的抗冲击强度,是一种性能优良的增量型填充助剂。,活性碳酸钙,的用量:,填,充量一般为30-100%,有的制品甚至100份以上,。,4,、蒙脱土:又称微晶高岭石。,纳米蒙脱土系蒙皂石粘土(包括钙,基、钠基、钠-钙基、镁基蒙粘土)经,剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊,有机复合而成,平均晶片厚度小于,25nm,蒙脱石含量大于95%。,无,机,填,料,简,介,蒙脱土,化学组成,:,Ex(H2O)4(Al2-x,Mgx)2(Si,Al)4O10(OH)2,性能用途:,具有良好的分散性能,提高抗冲击、抗疲劳、尺寸,稳定性及气体阻隔性能,起到增强聚合物综合物理,性能的作用,同时改善物料加工性能。,作为纳米聚合物高分子材料的添加剂广泛应用高分子材料行业,。,蒙脱土主要成分蒙脱石,是由两层SiO四面体和一层Al-O八面体组成的层状硅酸盐晶体,层内含阳离子主要是钠离子,镁离子,钙离子,其次有钾离子,锂离子等。,蒙脱土的纳米有机改性,的,目的:将层内亲水层转变为疏水层,从而使高聚物与蒙脱土有更好的界面相容性。,蒙脱土,
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