资源描述
,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,答辩报告,乙酰丙酮铁催化丙交酯聚合,的初步研究,Preliminary Studies on the Ring-Opening Polymerization of D,L-Lactide by Iron(,) acetylacetonate as initiator,研究方向:生物医用高分子材料,学 生:姜明,导 师:廖凯荣教授 全大萍副教授,1,前言,高相对分子质量的聚乳酸,(PLA),通常由丙交酯在有机金属化合物的催化作用下开环聚合而得,其中以辛酸亚锡,Sn(oct),2,应用最为广泛,但包括,Sn(oct),2,在内的许多有机金属化合物都具有一定的细胞毒性。因此,研制无毒、高活性、反应条件温和、聚合物分子量及其分布可控的催化剂是当前研究的一个重要课题,。,2,前言,铁元素能参与人体的自然新陈代谢,对人体是无害的,一些复杂的铁化合物也被发现是低毒的。因此开发铁化合物催化剂合成聚乳酸类材料,在学术上和应用上都非常有意义。已有研究发现,Fe(acac),3,是交酯开环聚合比较有效的催化剂,但关于它的聚合机理以及在含羟基化合物存在下的催化聚合行为,还有待于深入研究。,3,前言,本文以,Fe(acac),3,为催化剂,采用本体封管聚合的方法进行D,L-LA的开环聚合,并初步探索了以,Fe(acac),3,为催化剂和在PEG存在下丙交酯的聚合行为。为高效低毒催化剂的开发做了一定的前期工作。,4,Fe(acac),3,催化D,L-LA开环聚合,5,Fe(acac),3,催化D,L-LA开环聚合,以乙酰丙酮铁为催化剂所得聚合产物的相对分子质量比Sn(oct),2,的低,但单体转化率比后者髙。,在相同聚合温度(130)和聚合时间(40h)条件下,随着反应体系催化剂用量的提高,单体的转化率和产物的相对分子质量同时增大,。,在相同催化剂用量n(Fe(acac),3,)/n(LA)=1.010,-3,和聚合时间(40h)条件下,随着反应温度升高,单体的转化率和产物的相对分子质量都呈下降趋势。,在相同催化剂用量n(Fe(acac),3,)/n(LA)=1.010,-3,和聚合温度(130)条件下,随着反应时间的延长,单体的转化率和产物的相对分子质量开始都同时逐渐增大,然后出现下降的趋势。,6,Fe(acac),3,催化D,L-LA开环聚合,7,Fe(acac),3,催化D,L-LA开环聚合,8,Fe(acac),3,为催化剂在,PEG,存在下的D,L-LA开环聚合,9,Fe(acac),3,为催化剂在,PEG,存在下的D,L-LA开环聚合,在PEG-400存在下,,随着PEG摩尔投料比的增大,,D,L-LA的聚合转化率以及聚合产物的相对分子质量都减小。这表明在PEG存在下的D,L-LA开环聚合反应中,PEG用量对聚合产物起着决定性的影响。,10,Fe(acac),3,为催化剂在,PEG,存在下的D,L-LA开环聚合,11,Fe(acac),3,为催化剂在,PEG,存在下的D,L-LA开环聚合,12,结论,以Fe(acac),3,为催化剂进行了D,L-LA的开环聚合及其在PEG存在下的聚合,单体的转化率及聚合产物的相对分子质量都较高,显示了较好的催化性能;,PEG参与了D,L-LA的开环聚合,D,L-LA是沿着PEG两端的羟基开环聚合实现链增长的;,PEG的投料比对聚合产物的相对分子质量有很大的影响,PEG投料比越大,聚合产物的相对分子质量越低。,13,
展开阅读全文