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,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,L/O/G/O,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,Co(NH,3,),6,Cl,3,K,3,Fe(CN),6,中心,原子,配体,外界,内界,第四章,4-6,配位化合物及配位平衡,配位化合物的基本概念,一、配位化合物的发现,二、配位化合物的定义,三、配位化合物的组成,内界:,中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键,外界：,与内界电荷平衡的相反离子,1,四、配位化合物的类型,1. 简单配位化合物,单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成的配合物,K,2,PtCl,6,Fe(H,2,O),6,Cl,5,Cr(H,2,O),6,Cl,3,NaAlF,6,2.,螯合物 环状结构,由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物,螯合效应：,EDTA,，,en(NH,2,-CH,2,-CH,2,-NH,2,),的应用,2,3. 多核配合物,在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的,配合物。,4. 其他配合物,Fe(CO),5,(C,2,H,5,)M Fe(CO),5,Re,2,Cl,8,2-,五、配位化合物的命名,原则是,先阴离子后阳离子,，,先简单后复杂,。,命名顺序：,（1）,先无机,配体，,后有机,配体,cis,- PtCl,2,(Ph,3,P),2,顺-二氯 二(三苯基磷)合铂(,II),3,(2),先列出,阴离子,，后列出,阳离子,，,中性分,子,（的名称）,KPtCl,3,NH,3,三氯氨合铂(,II),酸钾,(3),同类配体,（无机或有机类）按配位原子元,素符号的,英文字母顺序,排列。,Co(NH,3,),5,H,2,OCl,3,三氯化五氨一水合钴,(,III),(4),同类配体,同一配位原子时，将含,较少原,子数,的配体排在前面。,Pt(NO,2,)(NH,3,)(NH,2,OH)(Py)Cl,氯化硝基氨羟氨吡啶合铂(,II),4,(5),配位原子相同,，配体中所含的,原子数目,也,相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的,英文顺序,排列。,Pt (NH,2,)(NO,2,)(NH,3,),2,氨基硝基二氨合铂(,II),(6),配体化学式相同但配位原子不同，(,-,SCN, -NCS),时，则按配位原子元素符号的,字母顺序排列,。,5,热力学与配位平衡,一、配合物的稳定常数,(,K,稳,),可以比较同类型配合物的稳定常数,Cu(NH,3,),4,2+,= Cu,2+,+ 4NH,3,K,不稳,Cu(NH,3,),4,2+,= Cu(NH,3,),3,2+,+ NH,3,K,不稳 1,Cu(NH,3,),3,2+,= Cu(NH,3,),2,2+,+ NH,3,K,不稳 2,K,不稳,=,K,不稳 1,K,不稳 2,K,不稳 3,K,不稳 4,同理：,K,稳,=,K,稳 1,K,稳 2,K,稳 3,K,稳 4,6,二、配合物与其他平衡的关系,1. 与弱电解质平衡的竞争,M,+,+,L,-,ML,+,+,OH,-,H,+,MOH HL,当,K,a,K,b,越小，配离子越易解离,平衡向生成弱酸、弱碱方向移动,7,例1:,Cd(NH,3,),4,2+,+ 2 OH,-,= Cd(OH),2,+ 4 NH,3,2.,配位平衡与沉淀溶解平衡,配合剂与沉淀剂争夺金属离子的能力,K,稳,越大或,K,sp,越小，形成配合物的倾向越大,沉淀+ 配合剂 配合单元 + 沉淀剂,K,竞争常数,=,K,稳,K,sp,配合单元 + 沉淀剂 沉淀+ 配合剂,K,竞争常数,= 1/(,K,稳,K,sp,),8,Ag,+,+,Cl,-,AgCl,K,= 1/,K,sp,= 5.5610,11,AgCl,+ 2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,+,Cl,-,Ag(NH,3,),2,+,Cl,-, Ag,+,K,= ,NH,3,2,Ag,+,= ,K,sp,(AgCl,),9,AgCl,的浓度为,0.10,mmol /,1.0,cm,3,= 0.10,mol,dm,-3,解,(1),AgCl,+ 2NH,3,= Ag(NH,3,),2,+,+,Cl,-,始：,0.10,x,0 0,平衡时/,mol,dm,-3,x-,0.2 0.10 0.10,(0.10.1)/(,x-,0.2),2,=,K,x,= 2.4,mol,dm,-3,欲使0.10,mmol,的,AgCl,完全溶解生成,Ag(NH,3,),2,+,最少需要1.0,cm,3,氨水的浓度是多少？,10,欲使0.10,mmol,的,AgI,完全溶解生成,Ag(NH,3,),2,+,最少需要1.0,cm,3,氨水的浓度是多少？,改用1.0,cm,3,KCN,溶液时，浓度为多少？,3,、配离子之间的转化和平衡,4,、氧化还原平衡和配位平衡,11,一、胶体的制备,（,1,）分散法,（,dispersion method,）,将固体研细至胶体范围内的方法。常用的有研磨法、超声波法和胶溶法。如，研磨法就是用研磨机或胶体磨把粗粒的固体磨细。为防止细小颗粒的聚结变大，研磨时要加入一种稳定剂,(,如丹宁或明胶等,),。磨细的颗粒表面吸附了稳定剂后，就不容易聚结了。,4-7,胶体,12,（,2,）凝聚法,（,coacervation,method,）,使分子或离子聚结成胶体颗粒范围的方法。主要有化学反应法和更换溶剂法。,前者,包括所有能生成难溶物的反应。例如用水解反应制备,Fe(OH),3,溶胶；,后者,是利用一种物质在不同溶剂中溶解度的悬殊差别来制备溶胶。例如将硫磺的酒精溶液滴入水中，由于硫磺在水中的溶解度很低，溶质便以较大的颗粒析出，形成硫磺的水溶胶。,13,（,1,）光学性质,丁铎尔现象,2,、溶胶的性质,（,2,）动力学性质,布朗运动,（,3,）电学性质,电泳和电渗,3,、溶胶的稳定性和聚沉,14,（,1,）溶胶的稳定性,溶胶的稳定性包括动力稳定性和聚结稳定性两方面。,动力稳定性,是指溶胶在重力场内，分散质粒子不从分散剂中沉淀下来的现象。其原因是溶胶粒子的布朗运动。,聚结稳定性,是指溶胶在放置过程中不发生分散质的粒子相互聚结的作用。,（,2,）溶胶的聚沉,电解质的聚沉作用,溶胶对外加电解质十分敏感，极少量的电解质即可引起溶胶聚沉。,溶胶的相互聚沉作用,带相反电荷的两种溶胶混合可发生聚沉。,加热,吸附大多是放热过程，升温有利于解吸，从而降低溶胶的稳定性。同时，提高温度加速溶胶粒子的热运动，增加相互碰撞的机会，有利于溶胶的聚沉。,溶胶浓度过大,使胶粒的碰撞机会增大，也易发生聚沉。,15,电解质的聚沉规律可归纳为：,.,叔采,-,哈迪,(,Schuize,Hardy),规则。电解质中与溶胶带相反电荷的离子主要起聚沉作用，且聚沉能力随离子电荷的增加而显著增大。,.,同价离子的聚沉能力随水化离子半径增大而减小。例如，碱金属离子对负电性溶胶的聚沉能力为：,Cs,十,Rb,+,K+,Na+,Li,十,这种顺序称为,感胶离子序,(,lyotropic,series),。,.,一般来说，有机离子都有非常强的聚沉能力。,在实际化学过程中，有时破坏溶胶是必需的；但有时根据需要还要对溶胶进行保护。,保护溶胶的方法,很多，可以加入适量的保护剂，如动物胶等，以增加胶粒的溶剂化保护膜；也可以对溶胶进行渗析，以减小溶胶中所含电解质的浓度，防止胶粒聚沉。,16,表面活性剂的结构及作用机理,凡加入少量而能显著降低液体表面能的物质叫,表面活性剂,(surface active agent),。,17,
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