XXXX年危险化学品安全技术培训

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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,目 录,第一章 概述,第二章 化学品安全技术说明书,第三章 化学品安全标签和作业场所化学品 安全标签,第四章 化学品生产、经营、储运安全技术,第一节 化学反应过程的危险性及基本安全技术,第二节 化工单元操作的危险性及基本安全技术,第三节 控制化工工艺参数的技术措施,第四节 危险化学品的经营、储存和运输安全要求,第五章 化学品危害预防与控制,1,第一章 概述,1.1 危险化学品的概念,化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。,2,1.2 危险化学品的分类原则,对危险化学品分类时,掌握“择重归类,”,的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类。,3,1.3 危险化学品的分类,国家标准常用危险化学品的分类及标志(,GB13690-1992),按主要危险特性把危险化学品分为八类。,第1类 爆炸品,第2类 压缩气体和液化气体,第3类 易燃液体,第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易,燃物品,第5类 氧化剂和有机过氧化物,第6类 有毒品,第7类 放射性物品,第8类 腐蚀品,4,1.4 危险化学品的危害,危险化学品的危害主要包括:燃爆危害、健康危害、环境危害。,燃爆危害,企业由于生产过程中使用的原料、中间产品及产品多为易燃易爆物质,一旦发生火灾、爆炸事故,有很大的破坏作用,会造成严重后果。,据不完全统计20002002年,由火灾爆炸所导致事故占化学品事故的53%,伤亡人数占所有事故伤亡人数的50.1%。,5,健康危害,由于化学品的毒性、刺激性、致癌性、致畸性、致突变性、腐蚀性、麻醉性、窒息性等特性,导致人员中毒的事故每年都发生多起,20002002年化学事故统计,毒性危害导致的人员伤亡占化学事故伤亡的49.9%。,6,环境危害,由于毫无控制的随意排放及化学品其他途径的泄放,致使有毒有害物质直接排入或作为废弃物进入环境,使环境造成严重污染,包括:对大气、土壤、水体和人体的危害。,其中,作业环境危害主要包括:尘、毒、烟雾、噪声、振动、辐射、温度、湿度、采光、照明以及光、热辐射等。,7,1.5 危险化学品造成化学事故的特性,危险化学品能引起化学事故甚至灾害性事故,与其本身的特性有关。主要特性如下:,易燃易爆性,易燃易爆的化学品在常温常压下,经撞击、摩擦、热源、火花等火源的作用,能发生燃烧与爆炸。,扩散性,化学事故中化学物质溢出,可以向周围扩散。,比空气轻,的气体在空气中迅速扩散,与空气形成混合物,致使燃烧、爆炸与毒害蔓延扩大。,比空气重,的物质多漂流于地表、地沟、角落等处,可长时间举既不散,造成迟发性燃烧、爆炸和引起人员中毒。,8,突发性,化学物质引发的事故,多是突然爆发。在很短的时间或,瞬间,即产生危害。,轰然,而起,迅速蔓延。燃烧、爆炸交替进行,加之有毒物质的弥散,迅速产生危害。特别是高压气体的性质,,短时间内喷出大量气体,使大片地区迅速变成污染区。,9,毒害性,有毒的物质无论是脂溶性的还是水溶性的都有进入机体与损坏机体正常功能的能力。通过一种或多种途径进入机体,达到一定量,,即引起中毒。,10,1.6 化学工业生产的特点,具有潜在危险性,生产使用的原料、中间产品和产品绝大多数具有易燃易爆、有毒有害、腐蚀等危险性。物料这些潜在的危险性决定了在生产、使用、储存、运输等过程中,稍有不慎就会造成事故。,生产工艺过程复杂,工艺条件苛刻。,化工生产从原料到产品,一般都需要经过许多工序和复杂的加工单元,经多次反应或分离才能完成;生产过程的工艺参数前后变化很大,各种物料有的处于爆炸极限附近,在操作和控制上稍有偏差就有可能发生爆炸。,11,生产规模大型化, 实现规模效益、装置的大型化是世界工业发展的必然趋势。但规模越大,使用的设备、机械越多,发生故障的可能性越大;另一方面,规模越大,储存的危险物料越多,潜在的危险能量也越大,一旦发生事故,后果往往是非常严重、灾害性的。,生产过程连续化、自动化, 化工生产多为连续性生产,前后单元息息相关,相互制约,某一环节发生故障也必然会波及到其他装置,设置会出现连锁反应,造成灾难性的破坏。,12,1.7,危险性的识别,危险物料的识别,危险化学反应过程的识别,危险的单元操作的识别,13,危险物料的识别,应以有爆炸危险物料,有引起爆炸和火灾的活性物料(不稳定物料),可燃气体及易燃物料,能通过呼吸系统或皮肤吸收引起中毒的高毒和剧毒物料为主要重点。,14,危险化学反应过程的识别,应以有活性物料参与或产生的化学反应,能释放大量反应热,又在高温、高压和汽液两相平衡状态下进行的化学反应为主要重点、分析研究反应失控的条件,反应失控的后果及防止反应失控的措施。,15,化工单元过程是由各种化学生产过程中的化学为主的处理方法,概括为具有共同化学反应特点的基本过程。,化工单元过程主要有卤化、硝化、氧化、还原、氢化、水解、电解、催化、裂化、氯化、烷基化、重氮化、胺化、聚合、碱熔等反应过程。,16,危险的单元操作的识别,危险的单元操作,应以处理大量危险物料和处理含有活性物质的物料的单元操作过程为分析研究的重点。,化工单元操作是指由各种化学生产过程中的物理为主的处理方法,概括为具有共同物理变化特点的基本操作。,17,化工单元操作可归纳为物料输送、蒸发、蒸馏、加热、加压、干燥、冷却、冷凝、粉碎、混合、熔融、筛分、过滤等操作过程。,18,第二章 化学品安全技术说明书,2.1 化学品安全技术说明书,什么是化学品安全技术说明书,化学品安全技术说明书,国际上称作化学品安全信息卡,简称,CSDS,(,Chemical,Safety Data Sheet,),或,MSDS,(,Material,Safety Data Sheet,),,是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为为用户的一种服务,生产企业应随化学商品向用户提供安全技术说明书,使用户明了化学品的有关危害,使用时能主动进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。,19,国际标准化组织于,1994,年就化学品安全技术说明书的内容和编写要求做出了规定,颁布了,ISO11014,标准。,我国于,1996,年制订了国家标准化学品安全技术说明书编写规定(,GB16483-1996,),,但其内容与,ISO11014,所要求的内容有所不同,为了与国际体系接轨,按照,ISO11014,的要求对,GB16483-1996,进行了修订,形成了新版的化学品安全技术说明书编写规定(,GB16483-1998,)。,现已更新为,GB16483-2000,。,20,安全技术说明书的主要作用,安全技术说明书作为最基础的技术文件,主要用途是传递安全信息,其主要作用体现在:,是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件;,是应急作业人员进行应急作业时的技术指南;,为危险化学品生产、处置、贮存和使用各环节制订安全操作规程提供技术信息;,为危害控制和预防措施的设计提供技术依据;,是化学品登记注册的主要基础文件;,是企业安全教育的主要内容。,安全技术说明书不可能将所有可能发生的危险及安全使用的注意事项全部表示出来,加之作业场所情形各异,所以安全技术说明书仅是用以提供化学商品基本的安全信息,并非产品质量的担保。,21,2.2 安全技术说明书的内容、设计和编写,内容和项目设置,化学品安全技术说明书编写规定(,GB16483-2000,),规定的安全技术说明书包括安全信息,16,大项近,70,个小项的内容,。,具体项目如下:,1化学品及企业标识,主要包括化学品名称、生产企业名称、地址、邮编、电话、应急咨询电话等方面的信息。,2成分/组成信息,主要说明该化学品是纯化学品还是混合物,纯品主要给出化学品名称及主要成分、,CAS,号、分子式、相对分子质量和重量比例;混合物应给出对安全和健康构成危害的组分、,CAS,号和重量比例。,22,3危险性概述,简要说明主要危害,包括健康危害、燃爆特性和环境影响等。,4急救措施,进入人体之途径包括眼晴接触、皮肤接触、吸入和食入的急救措施。对急救和自救措施应仔细加以说明。,5消防措施,合适的灭火剂和因安全原因禁止使用的灭火剂;,消防员的特殊防护用品;, 还应提供有关火灾时化学品的性能、燃烧分解产物以及应采取的预防措施等资料。,6泄漏应急处理,个体防护及安全预防措施,环境保护须知、消除方法等。,23,7操作处置与储存,应提供关于安全储存和处置的资料,包括:,储存室或储存容器的设计和选择;,与工作场所和居住建筑的隔离;,不能共存的材料;,储存条件,如温度、湿度和避光;,应提倡和避免的工作方法;,个体防护。,8接触控制/个体防护,提供关于使用化学品过程中个体防护的必要 性以及防护用品类型的资料。,提供有关基本工程控制,以及有关最大限度地减少工人接触的有效方法的资料。,具体的控制参数,如接触限量。,24,9理化特性,主要描述化学品的外观和理化特性等方面的信息,包括外观与特状、沸点、熔点、饱和蒸气压、相对密度、临界压力、临界温度、溶解性、水/辛醇分配系数、闪点、爆炸极限、引燃温度等数据。,10稳定性和反应活性,主要叙述化学品的稳定性和反应活性方面的信息,包括稳定性、禁配物、应避免接触的条件、聚合危害、燃烧(分解)产物。,11毒理学资料,提供有关对人体造成影响和进入人体途径的资料,应包括急性影响、亚急性和慢性影响、致癌、致突变、致畸和对生殖系统的影响。,12,生态学资料,对可能造成环境影响的主要特性应予以描述。包括迁移性、降解性、生物累积性和生态毒性。并尽可能给出科学实验的结果或数据,信息来源的依据。,25,13废弃处置,应提供化学品和可能装有有害化学品残余的污染包装的安全处置方法及要求。,14运输信息,主要包括,UN,编号、,CN,编号、包装类别、包装标志、包装方法和运输要求。,15法规信息,提供对化学品进行危险性分类和监管的法规信息。,16其它信息,填写其它对健康和安全有重要意义的信息,如参考文献、填写人员、技术说明书发布日期、审核批准单位。,26,安全技术说明书的结构,安全技术说明书由以下四部分构成:,在紧急事态下首先需要知道是什么物质,有什么危害?,(包括第,1,、,2,、,3,部分),危险情形已经发生,我们应该怎么做?,(包括第,4,、,5,、,6,部分),如何预防和控制危险发生?,(包括第,7,、,8,、,9,、,10,部分),其它一些关于化学品安全的主要信息。,(包括第,11,、,12,、,13,、,14,、,15,、,16,部分),27,第三章 化学品安全标签和作业场所化学品安全标签,3.1 安全标签,化学品安全标签,是指,危险化学品在市场上流通时应由生产销售单位提供的附在化学品包装上的安全标签。,化学品安全标签编写规定(,GB15258-1999,),规定化学品安全标签应包括,物质名称、分子式、化学成分及组成、编号、标志、警示词、危险性概述、安全措施、灭火、批号、提示向生产销售企业索取安全技术说明书、生产企业名称、地址、邮编、电话、应急咨询电话,等内容。,28,作业场所化学品安全标签,是指在危险化学品的生产、储存、分装、使用等作业场所由企业编制的安全标签,这种标签可张贴在墙上,也可拴挂在装置或容器上,给作业人员以警示。,作业场所的情形十分复杂,标签的形式亦可多种多样,,只要能标识出其危险特性就可以,,如采用应急色、标识符等等。,29,3.2 安全标签与企业责任,生产单位的责任,必须确保本企业生产的危险化学品在出厂时加贴符合国家标准的安全标签到每个容器或每层包装上,使化学品供应和使用的每一阶段,均能在容器或包装上看到化学品的识别标志。,必须确保在危险化学品的作业场所挂有作业场所化学品安全标签;对不宜挂贴安全标签的系统,如管道、反应器、储罐等装置和设施,应确保采用颜色或其它标识方式警示其危险性。,在获得新的有关安全和健康的资料后,应及时修正安全标签。,确保所有工人都进行过专门的培训教育,能正确辨识安全标签的内容,对化学品进行安全使用和处置。,30,使用单位的责任,使用的危险化学品应有安全标签,并应对包装上的安全标签进行核对。若安全标签脱落或损坏,经检查确认后应立即补贴。,购进的化学品进行转移或分装到其它容器内时,转移或分装后的容器应贴安全标签。,使用危险化学品的作业场所应挂有作业场所化学品安全标签。,确保所有工人都进行过专门的培训教育,能正确辨识标签的内容,对化学品进行安全使用和处置。,31,经销、运输单位的责任,经销单位经营的危险化学品必须具有安全标签。,进口的危险化学品必须具有符合我国标签标准的中文安全标签。,运输单位对无安全标签的危险化学品一律不能承运,。,32,3.3,化学品安全标签的内容、设计和使用,内容和设计,化学品安全标签编写规定,(,GB15258-1999,),规定了化学品安全标签的内容、格式和制作等事项,具体内容如下:,a.,名称,用中英文分别标明危险化学品的通用名称。名称要求醒目清晰,位于标签的正上方。,b.,分子式,可用元素符号和数字表示分子中各原子数,居名称的下方。若是混合物此项可略。,c.,化学成分及组成,标出化学品的主要成分和含有的有害组分、含量或浓度。,d.,编号,应标明联合国危险货物运输编号和中国危险货物运输编号,分别用,UN No,和,CN No,表示。,e.,标志,采用联合国关于危险货物运输的建议书和,GB13690-92,规定的符号。每种化学品最多可选用二个标志。标志符号居标签右边。,33,f.,警示词,根据化学品的危险程度,分别用“危险”、“警告”、“注意”三个词进行危害程度的警示。当某种化学品具有两种及两种以上的危险性时,用危险性最大的警示词。警示词一般位于化学品名称下方,要求醒目、清晰。警示词应用的一般原则参见表3-1,。,表3-1,警示词与化学品危险性类别的对应关系,警示词,化,学,品,危,险,性,类,别,危,险,爆炸品,易燃气体,有毒气体,低闪点液体,一级自燃物品,一级遇湿易燃物品,一级氧化剂,有机过氧化物,剧毒品,一级酸性腐蚀品,警,告,不燃气体,中闪点液体,一级易燃固体,二级自燃物品,二级遇湿易燃物品,二级氧化剂,有毒品,二级酸性腐蚀品,一级碱性腐蚀品,注,意,高闪点液体,二级易燃固体,有害品,二级碱性腐蚀品,其它腐蚀品,34,g.,危险性概述,简要概述化学品燃烧爆炸危险特性、健康危害和环境危害。说明要与安全技术说明书的内容相一致。居于警示词下方。,h.,安全措施,表述化学品在其处置、搬运、储存和使用作业中所必须注意的事项和发生意外时简单有效的救护措施等,要求内容简明扼要、重点突出。,i.,灭火,若化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。,j.,批号,注明生产日期和生产班次。生产日期用年月日表示;班次用表示。,k.,提示向生产销售企业索取安全技术说明书,l.,生产企业名称、地址、邮编、电话。,m.,应急咨询电话,填写化学品生产企业的应急咨询电话和国家化学事故应急咨询电话。,。,35,由于安全标签只是法规要求的标签之 一,产品出售还需有工商标签、运输还需有铁路和公路等要求的运输标志。为使安全标签和工商标签、运输标志之间减少冲突,协调一致,降低企业的成本,可以将三种标签融为一体,形成一个整体。,三种标签合并印刷时,要注意三个标签的内容、设计和颜色等方面的协调一致。参照国际运输要求,可将安全标签所要求的,UN,编号和,CN,编号与运输标志合并,,样例见图,3-1,。,36,图3-1 化学品安全标签样例,37,3.4 作业场所化学品安全标签,内容和设计,作业场所化学品安全标签是针对作业场所的危险化学品所作的标识。主要内容包括,化学品名称、危险特性、理化特性、急救和应急措施以及个体防护,等内容。,a.,名称及危险性类别,标明通用中文名称和危险性类别,要求醒目、清晰,位于正上方。,38,b.,危险级别,从毒性、燃烧危险性、反应活性三个方面表述物质危险性,每个方面定性分为,4,、,3,、,2,、,1,、,0,五级。数字越大,危险性越大。并用,蓝色,菱形表示毒性,,红色,菱形表示燃烧危险性,,黄色,菱形表示反应活性。危险性级别用黑色数码表示并填入菱形图框中。具体分级,原则参见表,3-2,。,3,3,0,6,39,表3-2 化学品危险性级别划分原则,40,c.,个体防护,是指在生产、操作处置、搬运和使用危险化学品的作业过程中,为保护人体免受化学伤害而采取的保护方法和手段。主要包括呼吸系统防护,眼睛防护,手、脚和全身防护。用,白色,菱形表示。针对作业场所的特点、化学品危险性的大小,归纳为,1,一,9,级防护,用黑色数码表示,并填入菱形图框中。防护措施示意图形列于标签下方,见表,3-3,。,41,表3-3 作业场所化学品防护措施级别的划分,42,毒性、燃烧危险性、反应活性和个体防护措施,4,个小菱形组成一个彩色大菱形,居于标签左上方最显著位置,是标签的核心.,43,d.,危险性概述,简要概述燃烧爆炸危险特性和对人体健康的危害性。一般位于彩色菱形正下方,要求醒目、清晰。叙述要与安全技术说明书的内容一致。,e.,特性,用文字和数据简明扼要地描述其理化和燃爆特性,包括外观与性状、熔点、沸点、蒸气密度、闪点、引燃温度、爆炸极限等。,f.,最高容许浓度,应醒目、清晰。,g.,健康危害,简要描述化学品经不同途径侵入肌体后引起的急慢性中毒的典型临床表现,以及对眼晴和皮肤等直接接触部位的损害作用。,h,.,急救,是指在操作处置该化学品过程中,发生意外伤害时,在就医之前所采取的简单而有效的自救或互救,措施。,44,i.,灭火,若化学品为易(可)燃或助燃物质,应提示有效的灭火剂和禁用的灭火剂以及灭火注意事项。,j.,泄漏处理,指一旦发生泄漏需要采取的控制和处理措施。,k.,应急电话,填写生产值班、消防应急电话。,作业场所化学品安全标签的内容要准确,,设计时应注意:整体布局合理、图形清晰、文字简练、数码醒目、颜色协调。,45,作业场所化学品安全标签的使用,标签的应用不拘泥于形式,可张贴在墙上,也可拴挂在装置或容器上或单独立牌,其印刷应清晰,所用的材料要耐用和防水。,作业场所化学品安全标签不仅给危险化学品作业人员以警示,还是企业进行安全教育和培训的辅助手段。,作业场所化学品安全标签应保持与,CSDS,同步更新,若发现新的危害性,在有关信息发布的半年内作出相应的更新,46,第四章 化学品生产、经营、储运安全技术,化学反应过程的危险性及基本安全技术,危险化学反应过程,应以,有活性物料参与或产生的化学反应,能释放大量反应热,又在高温、高压和汽液两相平衡状态下进行的化学反应为主要重点、分析研究反应失控的条件,反应失控的后果及防止反应失控的措施。,危险化学反应过程主要有卤化、,硝化、,磺化、,氧化、还原、,氢化、水解、电解、催化、,裂化,、,氯化、,烷基化、重氮化、胺化、聚合、碱熔等反应过程。,47,一、,氧化反应,绝大多数氧化反应都是放热反应。这些反应很多都是易燃易爆物质(如甲烷、乙烯、甲醇、氨等)与空气或氧气参加,其物料配比接近爆炸下限。倘若配比及反应温度控制失调即能发生爆炸燃烧。,在氧化反应中,一定要严格控制氧化剂的投料量(即适当的配料比),氧化剂的加料速度也不宜过快。要有良好的搅拌和冷却装置,防止温升过快、过高。此外,还要防止由于设备、物料含有的杂质而引起的不良副反应。,48,二、还原反应,还原反应种类很多,虽然多数还原反应的反应过程比较缓和,但是许多还原反应会产生氢气或使用氢气,增加了发生火灾爆炸的危险性,从而使防火防爆问题突出;另外有些反应使用的还原剂和催化剂具有很大的燃烧爆炸危险性。,无论是初生态氢还原、还是用催化加氢,都是在氢气存在下,并在加热加压下进行。氢气的爆炸极限为4%75%,如果操作失误或设备泄漏,都极易引起爆炸。,49,操作中要严格控制温度、压力和流量。厂房的电气设备必须符合防爆要求,且应采用轻质屋顶。开设天窗或风帽,使氢气易于飘逸,尾气排放管要高出房顶并设阻火器。,高温高压下的氢对金属有渗碳作用,易造成氢腐蚀,所以对设备和管道的选材要符合要求。对设备和管道要定期检测,以防事故。,50,三、硝化反应,硝化反应是生产染料、药物及某些炸药的重要反应。常用的硝化剂是浓硝酸或浓硝酸与浓硫酸的混合物(俗称混酸)。,硝化反应是放热反应,温度越高,硝化反应速率越快,放出的热量越多,极易造成温度失控而爆炸。所以硝化反应器要有良好的冷却和搅拌,不得中途停水断电及搅拌系统发生故障。,51,要有严格的温度控制系统及报警系统,遇有超温或搅拌故障,能自动报警并自动停止加料。,反应物料不得有油类、醋酐、甘油、醇类等有机杂质,含水也不能过高,否则易与酸反应,发生燃烧爆炸。,硝化器应设有泄爆管和紧急排放系统。一旦温度失控,紧急排放到安全地点。,52,四、氯化反应,以氯原子取代有机化合物中氢原子的反应称为氯化反应。常用的氯化剂有液态或气态的氯、气态的氯化氢和不通浓度的盐酸、三氯化磷等。,最常用的氯化剂是氯气。氯气由氯化钠电解得到,通过液化储存和运输。常用的容器有储罐、气瓶和槽车,它们都是压力容器。,氯气的毒性很大,要防止设备泄漏。,53,在化工生产中用以氯化的原料一般是甲烷、乙烷、乙烯、丙烯、丙烷、苯、甲苯及萘等,它们都是易燃易爆的物质。,氯化反应是放热反应,对温度的要求比较苛刻,一定要控制好反应温度、配料比和进料速度。反应器要有良好的冷却系统。设备和管道要耐腐蚀,因为氯气和氯化产物(氯化氢)的腐蚀性极强。,54,气瓶或储罐中的氯气呈液态,冬天气化很慢,有时需要加热,以促使氯的气化。,加热一般用温水而切忌用蒸汽和明火,以免温度过高,液氯剧烈气化,造成内压过高而发生爆炸。,停止通氯时,应在氯气尚未冷却的情况下关闭出口阀,以免温度骤降,瓶内氯气体积缩小,造成物料倒灌,形成爆炸性气体。,55,化工单元操作的危险性及基本安全技术,危险的单元操作,应以处理大量危险物料和处理含有活性物质的物料的单元操作过程为分析研究的重点。,化工单元操作可归纳为,物料输送,、蒸发、蒸馏、,加热,、,加压,、干燥、,冷却,、冷凝、粉碎、混合、熔融、筛分、过滤等操作过程。,56,一、加热,温度是化工生产中最常见的需控制的条件之一。加热是控制温度的重要手段,其操作的关键是按规定严格控制温度的范围和升温速度。,温度过高会使化学反应速度加快,若是放热反应,则放热量增加,一旦散热不及时,温度失控,发生冲料,甚至会引起燃烧和爆炸。,57,化工生产中的加热方式有直接加热(包括烟道气加热)、蒸汽和热水加热、载体加热以及电加热。,加热温度在100以下的,常用热水或蒸汽加热;100140 用蒸汽加热;超过140 则用加热炉直接加热或用热载体加热;超过250 时,一般用电加热。,58,用高压蒸汽加热时,对设备耐压要求高,须严防泄漏或物料混合,避免造成事故。,使用热载体加热时,要防止热载体循环系统堵塞,热油喷出,酿成事故。,使用电加热时,电气设备要符合防爆要求。,直接火加热危险性最大,温度不易控制,可能造成局部受热烧坏设备,引起易燃物质的分解爆炸。,当加热温度接近或超过物料的自燃点时,应采用惰性气体保护。,当加热温度接近物料分解温度,此生产工艺称为危险工艺,必须改进工艺条件,如负压或加压操作。,59,二、冷却,在化工生产中,把物料冷却到大气温度以上时,可用空气或循环水作为冷却介质;冷却温度在15以上,可用地下水;冷却温度在015 之间,可用冷冻盐水。还可借某种沸点较低的介质的蒸发从需冷却的物料中取得热量来实现冷却。常用的介质有氟利昂、氨等。,60,冷却操作时,冷却介质不能中断,否则会造成积热、系统温度、压力骤增,引起爆炸。,开车时,应先通冷却介质;停车时,应先撤出物料,后停冷却系统。,有些凝固点较高的物料,遇冷易变得粘稠或凝固,在冷却时要注意控制温度,防止物料卡住搅拌器或堵塞设备及管道。,61,三、加压,凡操作压力超过大气压的都属于加压操作。,加压操作所使用的设备要符合压力容器的要求,加压系统不得泄漏,否则在压力下物料以高速喷出,产生静电,极易发生火灾爆炸。,所用的各种仪表及安全设施(如爆破泄压片,紧急排放管等)都必须齐全好用。,62,四、负压操作,负压操作即低于大气下的操作,负压设备和压力设备一样,必须符合强度要求,以防在负压下把设备抽瘪。,负压系统必须有良好的密封,否则一旦空气进入设备内部,形成爆炸混合物,易引起爆炸。,当需要恢复常压时,应待温度降低后,缓缓放进空气,以防自燃或爆炸。,63,五、物料输送,在化工生产过程中,经常需要将各种原料、中间体、产品以及副产品和废弃物从一个地方输送到另一地方。所输送物料的形态不同(块状、粉状、液体、气体),所用的输送方式机械也各异。,粉料气流输送系统要保持良好的严密性,其管道材料应选择导电性材料并有良好的接地。输送速度不应超过该物料允许的流速,粉料不能堆积管内,要及时清理管壁。,64,用各种泵类输送可燃液体时,其管内流速不应超过规定的安全速度。,也用压缩空气为动力输送酸碱等有腐蚀性液体。这些输送设备也属压力容器,要有足够的强度。在输送有爆炸性或燃烧性物料时,要采用氮、二氧化碳等惰性气体代替压缩空气,以防造成燃烧或爆炸。,65,气体物料的输送采用压缩机。输送可燃气体要求压力不太高时,采用液环泵比较安全。可燃气体的管道应经常保持正压,并根据实际需要安装逆止阀、水封和阻火器等安全装置。,66,控制化工工艺参数的技术措施,控制化工工艺参数,即控制反应温度、压力、控制投料的速度、配比、顺序以及原材料的纯度和副反应等。工艺参数失控,不但破坏了平稳的生产过程,还常常是导致火灾爆炸事故的“祸根”之一,所以严格控制工艺参数,使之处与安全限度内,是化工装置防止发生火灾爆炸事故的根本措施之一。,1.,温度控制, 温度是石化生产中主要控制参数,准确控制反应温度不但对保证产品质量、降低能耗有重要意义,也是防火防爆所必需的。,67, 温度过高,可能引起反应失控发生冲料或爆炸;也可能引起反应物分解燃烧、爆炸;或由于液化气体介质和低沸点液体介质急剧蒸发,造成超压爆炸。, 温度过低,则有时会因反应速度缓慢或停滞造成反应物积聚,一旦温度正常时,往往会因未反应物料过多而发生剧烈反应引起爆炸。,68,严格控制温度,需从三个方面采取措施:,有效除去反应热 ,选择有效的传热设备、传热方式及传热介质,保证反应热及时导出,防止超温。,正确选用传热介质,防止搅拌中断 ,搅拌可以加速反应物料混合以及热传导。有的生产过程如果搅拌中断,可能会造成局部反应加剧和散热不良而发生超压爆炸。例如采用双路供电等,69,压力控制,压力是化工生产的基本参数之一,在化工生产中,有许多反应需要在一定的压力下才能进行,或者需要加压的方法来加快反应速度,提高收率。,但超压也是造成火灾爆炸事故的重要原因之一。反之,压力过低,会使设备变形。在负压操作系统,空气容易从外部渗入,与设备、系统内的可燃物料形成爆炸性混合物而导致燃烧、爆炸。,70,进料控制,进料速度,:对于放热反应,进料速度不能超过设备的散热能力,否则物料温度将会急剧升高,引起物料的分解,有可能造成爆炸事故。进料速度过低,部分物料可能因温度过低,反应不完全而积聚。一旦达到反应温度时,就有可能使反应加剧进行,因温度、压力急剧升高而产生爆炸。,进料温度,:进料温度过高,可能造成反应失控而发生事故;进料温度过低,情况与进料速度过低相似。,进料配比,:对反应物料的配比要严格控制,尤其是对连续化程度较高、危险性较大的生产,更需注意。,进料顺序,:有些生产过程,进料顺序不能颠倒,反之就会爆炸。,71,控制原料纯度(略),需要说明的是,温度、压力、进料量与进料温度、原料纯度等工艺参数,甚至是一些看起来“较不重要”的工艺参数都是相互影响的,有时是“牵一发而动全身”,所以对任何一项工艺参数都要认真对待,不能“掉以轻心”。,72,危险化学品经营、储存和运输安全要求,危险化学品经营的安全要求:,涉及危险化学品安全经营的主要法规、标准包括危险化学品安全管理条例中华人民共和国国务院令(第344号)、危险化学品经营企业开业条件和技术要求(,GB18265-2000)、,危险化学品经营许可证管理办法,(,原国家经贸委令第36号)、和关于印发危险化学品登记管理办法等三部规章实施意见的通知(安监管管二字2002103号)等。,危险化学品安全管理条例中第三章用了八条的篇幅专门就危险化学品的经营作了明确的规定。,73,a.,危险化学品的经营,国家对危险化学品经营销售实行许可制度。未经许可,任何单位和个人都不得经营销售危险化学品。,危险化学品,经营企业,必须具备下列条件:,(,一)经营场所和储存设施符合国家标准;,(二)主管人员和业务人员经过专业培训,并取得上岗资格;,(三)有健全的安全管理制度;,(四)符合法律、法规规定和国家标准要求的其他条件。,74,经营剧毒化学品和其他危险化学品的,应当分别向省、自治区、直辖市人民政府经济贸易管理部门或者设区的市级人民政府负责危险化学品安全监督管理综合工作的部门提出申请,经审查符合条件的,颁发危险化学品经营许可证,申请人凭危险化学品经营许可证向工商行政管理部门办理登记注册手续。,75,经营危险化学品,不得有下列行为:(一)从未取得危险化学品生产许可证或者危险化学品经营许可证的企业采购危险化学品;(二)经营国家明令禁止的危险化学品和用剧毒化学品生产的灭鼠药以及其他可能进入人民日常生活的化学产品和日用化学品;(三)销售没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品。,76,危险化学品商店内只能存放民用小包装的危险化学品,其总量不得超过国家规定的限量。,剧毒化学品经营企业销售剧毒化学品,应当记录购买单位的名称、地址和购买人员的姓名、身份证号码及所购剧毒化学品的品名、数量、用途。,购买剧毒化学品,应当遵守下列规定:,77,(一)生产、科研、医疗等单位经常使用剧毒化学品的,应当向设区的市级人民政府公安部门申请领取购买凭证,凭购买凭证购买;(二)单位临时需要购买剧毒化学品的,应当凭本单位出具的证明(注明品名、数量、用途)向设区的市级人民政府公安部门申请领取准购证,凭准购证购买;(三)个人不得购买农药、灭鼠药、灭虫药以外的剧毒化学品。,78,b.,危险化学品储存的安全要求,涉及危险品安全储存的主要法规,标准包括仓库防火安全管理规则、,常用化学危险品贮存通则(,GB15603,1995,),,易燃易爆商品储藏养护技术条件(,GB17914-1999,)、,腐蚀性商品储藏养护技术条件(,GB17915-1999,)、毒害性商品储藏养护技术条件 (,GB17916-1999,)等。,易燃易爆物品、腐蚀品、有毒品的安全储存,在上述相应的标准作了更有针对性的、更为具体的规定。,79,危险化学品(简称危险品)储存的基本要求,储存危险化学品的场所必须符合国家法律、法规和其他有关规定;,必须储存在经公安部门批准设置的专门的危险化学品库中,经销部门自管仓库储存危险品及储存数量必须经公安部门审批,未经批准不得随意设置危险品仓库;,危险品的露天堆放,应符合防火、防爆安全要求;爆炸物品、一级易燃物品、遇湿燃烧物品、剧毒物品不得露天堆放。,储存危险品的仓库必须配备有专业知识的技术人员,其仓库及场所应设专人管理,管理人员必须配备可靠的个人防护用品。,80,贮存的危险化学品应有明显的标志。,危险品储存方式分为三种:,隔离贮存:指在同一房间或同一区域内,不同物品之间分开一定的距离,非禁忌物料之间用通道保持空间的储存方式。,隔开贮存:指在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙,将其与禁忌物料(即化学性质相互抵触或灭火方法不同的物料)分离开的储存方式。,分离贮存:将危险品在不同的建筑物或远离所有建筑物的外部区域内储存的储存方式。,储存危险品的建筑物、区域内严禁吸烟和使用明火。,81,储存场所的要求,贮存危险化学品的建筑不得有地下室或其他地下建筑,其耐火等级、层数、占地面积、安全疏散和防火间距应符合国家有关规定;,设置储存地点及设计建筑结构,除了应符合国家有关规定外还应考虑对周围环境和居民的影响。,储存场所的电气安装:,危险品储存建筑物、场所、消防用电设施应能充分满足消防用电的需要,并符合,GBJ 16,建筑设计防火规范中的有关规定。,危险品储存区域或建筑物内电气系统特别是易燃易爆危险品储存场所的电气系统,应符合爆炸场所电气安全规定。,储存易燃易爆危险品的必须安装避雷设施。,82,储存场所通风及温度调节,储存危险品的建筑,必须安装通风设备,并注意设备的防护措施;,储存危险品的建筑通排风系统,应设有导、除静电的接地装置;,83,危险化学品安全储存的具体做法,危险品库工作人员接收危险化学品时,应按操作程序工作,以消除贮存中的事故隐患。接收时,应清楚品名、编号、分子式、物理化学性质。,进行入库验收,检查其包装又无水湿、雨淋或沾染其他物品,封口是否严密,有无破损漏撒。,检查危险化学品本身品质有无改变,必要时,应抽样检查,并做好记录。,入库检查合格后方可入库,根据危险化学品的危险特性,包装方式选择适当的码垛方式。,84,危险品库管员除执行班前班后和风、雨、雪的前、中、后的安全检查外,还必须每3个月对库村危险品检查一次。,保管员必须每日检查并记录仓库温湿度,如达不到要求,采取通风或降潮措施。,在危险品库工作,必须轻拿、轻放、防止磨擦、震动;验收、质量检查、开封包装必须在远离库房的安全地点进行,操作现场必须有专人指导,并采取相应的消防措施。,危险品库工作人员必须熟悉各种危险品中毒的急救方法和消防灭火措施。,85,c.,危险化学品运输的安全要求,铁路运输时,限使用篷车(包括毒品专用车)装运,整车发送的毒害品和放射性矿石、矿砂必须使用毒品专用车。爆炸品(爆炸品保险箱除外)、氯酸钠、氯酸钾、黄磷和铁桶包装的一级易燃品应选用木底篷车装运。,装车前后,需对车辆和仓库进行必要的通风,清洁,装卸使用的工具应能防止产生火花,需有各种防护措施。,同一车辆不得装运互为禁忌物的危险品。,86,运输易燃易爆化学物品的车辆必须有“易燃易爆化学物品”准运证,有符合消防要求的运输工具和配备相应的消防器材,有经过消防安全培训合格的驾驶员、押运员、并应符合下列要求:,检查其包装是否符合要求,标志是否明显,装卸时轻拿轻放,防止任何碰撞、拖拉和倾倒,车辆有危险品标志,不得混合装运,遇热容易引起燃烧、爆炸或产生有毒气体的化学品,按夏季限运物品安排,必要时应采取隔热降温措施,遇潮容易引起燃烧、爆炸或产生有毒气体的化学品,禁止在阴雨天运输,其他无关人员不得搭乘车辆,87,第五章,化学品危害预防与控制,化学,品,危害预防和控制的基本原则,:,操作控制,个体防护,管理控制,88,操作控制,预防化学危害最理想的方式是不使用产生危害的化学品,这一点并不是总能做到 。因此,采取更改(改变)工艺、隔离危险(危害)源、实施有效的通风往往成为最直接、最有效的手段。操作控制包括,a.,替代,b.,变更工艺,c.,隔离,d.,通风,89,a.,替代,选用无毒、低毒化学品替代有毒有害化学品;,选用可燃化学品替代易燃化学品 ;,举例,:,喷漆和除漆用的苯可用毒性小于苯的甲苯替代;,研制使用水基涂料或水基粘合剂替代有机溶剂基的涂料或粘合剂。,90,b,.,变更工艺,改变生产工序或工艺,,例如:从乙炔制乙醛,采用汞做催化剂,发展为用乙烯为原料,通过氧化或氧氯化制乙醛。,改变作业方法,,例如:改喷涂为电涂或浸涂,改人工装料为机械自动装料。,改造设备,,例如:筛板塔直接用水冷却改用钛制列管式冷却器进行间接冷却。,91,c,.,隔离,定义:指将加工设备封闭起来,或是设置屏障,拉开作业人员与危险源之间的距离,以及隔断明火、热源或燃料从而减少危险的操作和方法。,方法:,1)生产或使用化学品的设备完全封闭起来,使,工人在操作中不接触化学品 。,2)把生产设备与操作室隔离开 。,3)把工人的操作地点放在隔离室内,采用送风,的办法,将新鲜空气送入隔离的操作室内,保,持室内正压 。,92,注意事项:,先进、完善的隔离操作,必须要有先进的自动控制设备和指示仪表的配合,才能获得好的防护效果。,93,d,.,通风,借助于有效的通风,可以使气体、蒸气或粉尘的浓度低于安全浓度,保证工人的身体健康,防止火灾、爆炸事故的发生。分为二类:,局部通风,全面通风,94,局部通风,把污染源罩起来,排走有害(污染)物质或把他们控制在一定的范围以内,从而使工作地点的卫生条件达到或接近国家标准。,适用于点式扩散源。,优点:,所需风量小、效果明显、不影响工人操作、经济有效,并便于净化回收。,95,全面通风,用新鲜空气将作业场所中的污染物稀释到安全浓度以下,所需风量大,不能净化回收。,全面通风不是消除污染物,而是将污染物分散稀释;,全面通风仅适合于污染源比较分散、有害物质浓度不高并且散发均匀的场所(低毒性作业场所)。,适用于面式扩散源,。,96,个体防护,在无法将作业场所中有害化学品的浓度降低到安全浓度以下时 ;,既不能降低工作场所中有害化学品的浓度,也不能消除工作场所的有害化学品 ;,只是一道阻止有害物进入人体的屏障;,不能被视为控制危害的主要手段,而只能作为一种辅助性措施 。,97,呼吸防护用品,过滤式,(净化式),只能在不缺氧的工作环境(即环境空气中氧的含量不低于18%)和低浓度毒污染环境中使用;,隔绝式,(供气式),可在缺氧、尘毒严重污染、情况不明的有生命危险的工作场所使用,一般不受环境条件限制;,98,注意:在选择呼吸防护用品时应考虑有害化学品的性质、作业场所污染物可能达到的最高浓度、作业场所的氧含量、使用者的面型和环境条件等因素。,99,其他个体防护用品,1.,护目镜(安全眼镜)、面罩, 用来防止腐蚀性液体或蒸气对面部产生伤害的;,2.,防护手套、围裙、靴和工作服,用来避免皮肤与化学品直接接触所造成的伤害;,3.,护肤霜、护肤液,100,需要强调的是:没有哪一种防护用品能保护作业人员免受各种危害。应根据劳动条件、使用的方便程度选用合适的防护用品。还要正确使用防护用品,再好、再合适的防护用品,得不到正确使用,也起不到保护作用。,101,作业人员的个人卫生,除了选用合适的人体防护用品外,作业人员养成良好的卫生习惯也是消除和降低化学品危害的一种有效方法。保持好个人卫生,就可以防止有害物附着在皮肤上,防止有害物通过皮肤渗入体内。,使用化学品过程中保持个人卫生的基本原则:,遵守安全操作规程并使用适当的防护用品;,饭前、饮水前、吸烟前要洗手,工作结束后要充分洗净,身体的暴露部分;,定期检查身体;,皮肤受伤时,要完好地包扎,102,时刻注意防止自我污染,尤其在清洗或更换工,作服时更要注意;,在衣服口袋里不装被污染的东西,如抹布、工具等;,防护用品要分放、分洗;,勤剪指甲并保持指甲洁净;,不直接接触能引起过敏的化学品;,103,管理控制,管理控制是指按照国家法律和标准以及企业规定建立起来的管理程序和措施,是预防化学品危害的一个重要方面。管理控制主要包括:,化学品的登记注册,实行安全标签和安全技术说明书,安全贮存,废物处理,接触监测,医学监督,培训教育。,104,
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