13 红外吸收光谱法(88)

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第14章 红外吸收光谱法,Infrared Absorption Spectrometry,1,课程的任务和要求,掌握分子的振动频率、振动类型、振动自由度与红,外光谱的关系；,理解红外光谱与分子结构的关系及影响因素；,掌握重要官能团及典型有机化合物的特征吸收频,率；, 了,解红外吸收光谱仪的基本部件及其作用；,初步掌握红外谱图解析的基本步骤及方法。,2,14.1 概 述,P,151,红外吸收光谱法：,利用物质的分子对红外辐射,的吸收，得到与分子结构相应的红外光谱图，从而来,鉴别分子结构的方法。,3,一、红外波段的划分,红外波段可以进一步分为远红外、中红外、近红,外。,波 段 波长（m） 波数（cm,-1,）,近红外 0.752.5 133004000,中红外 2.525 （50） 4000100,远红外 251000 10010,4,近红外区的吸收带,主要是低能电子跃迁，（,O-H，N-H,，,C-H）伸缩,振动的倍频及组频吸收，摩尔吸收系数较低，检出限为,0.1%。研究稀土和过度金属离子的化合物，也可以测,定各种试样中的水，如甘油,、,肼,、有机膜；定量测定,酚、醇、有机酸。,中红外区的吸收带,主要是基团振动，由于基频振动是红外光谱中吸收,最强的振动，所以大多数有机化合物和无机离子的出现,该区，适于进行定性和定量分析。大量的数据资料都在,该区，中红外区又称红外光谱法。,5,远红外区的吸收带,主要由气体分子中的纯转动跃迁、振动-转动跃,迁、液体和固体中的重原子的伸缩振动和弯曲振动及晶,体的晶格振动，对异构体和金属有机化合物（包括配合,物），氢键，吸附波等研究特别方便。由于该区能量,弱，一般不用此区分析。,6,二、,红外光谱产生的条件,红外光谱产生必须满足下列条件:,红外辐射的能量必须与分子的振动能级差相等；,分子振动过程中其偶极矩必须发生变化，即,只有红外活性振动才能产生吸收峰,。一个分子的振动,是否有红外活性与分子的对称性有关。对称性分子没,有偶极矩的变化（同核双原子分子），非对称性分子,有偶极矩的变化。,He,、Ar、O,2,、N,2,、H,2,非红外活性的，偶极矩变化,为0。,而CO,2,分子虽为对称分子，其永久偶极矩为0；但,振动 O = C = O ，偶极矩变化，故有红外吸收。,7,三、红外光谱的表示方法,红外光谱图多以波长(m)或波数（cm,-1,）,为横坐标，表示吸收峰的位置，多以透光率T%为纵坐,标，表示吸收强度，此时图谱中的吸收“峰”，其实是,向下的“谷”。一般吸收峰的强弱均以很强（大于,200）、强（在75-200）、中（在25-75）、弱,（在5-25）、很弱（小于5），这里的为表观摩,尔吸收系数。,8,红外光谱中吸收峰的强度可以用吸光度（A）或,透过率T%表示。峰的强度遵守朗伯-比耳定律。吸光,度与透过率关系为：,A = lg(1/T),分子对光的吸收强度越大，A越大，透过率越小。,9,红外光谱的吸收强度,10,四、红外光谱法的特点：, 任何气态、液态、固态样品都可以进行红外光谱的,测定，这是核磁、质谱、紫外等仪器所不及的。,每种化合物均有红外吸收，从有机化合物红外光谱,可以获得丰富的信息，是解释有机化合物的重要手段。, 红外吸收谱带的谱峰的位置,、,谱峰的数目及其强度,，反映了分子结构上的特点，通过,官能团,、,顺反异构,、,取代基位置,、,氢键结合,以及,配合物的形成,等结构信息可,以推测未知物的分子结构。吸收谱带的吸收强度与分子,组成或其化学基团的含量有关，红外光谱形成是带状光,谱。,11,常规红外光谱仪价格低廉，易于购置。,样品用量小。, 有些物质不产生红外吸收；有些物质不能用红外光,谱法鉴定，如：旋光异构体；不同分子量的同一种高,聚物等。,应用在石油化工,、染料、生物样品、药物、食品,、环保等用于产品纯度、基团鉴定和异构体鉴别；也,可以在合成纤维、橡胶等定性、定量分析和结构分析,；无机材料、催化剂表面结构和络合物研究等方面。,12,五、常见术语,基频峰、倍频峰、合频峰、差频峰, 基频峰：,分子吸收光子后，振动能级基态跃迁到第一激发态所产生的吸收峰。 01 基频峰, 倍频峰：,由基态跃迁到第二,、,第三激发态所产生的吸收峰称二倍,、,三倍频峰。三倍频峰以上的跃迁几率很小，不被测量。 02 倍频峰 03 倍频峰, 合频峰：,吸收能量之后，有可能同时激发两种基频振动至激发态而产生两个频率之和的吸收峰。,v,1,+ v,2,13, 差频峰：,一种振动方式由基态至激发态，同时,另一振动方式由激发态至基态。,v,1,-v,2,v,2,- v,3,2,v,1,- v,3,倍频峰合频峰差频峰,组频峰：合频峰和差频峰,泛频峰：倍频峰和组频峰,由于泛频峰存在，所以测得的峰数目可能比计算,的振动数目增加。,14,14.2 基本原理,一,、,分子振动方程式, 双原子分子的简谐振动及其频率,分子的振动可近似地看成一些用弹簧连接着的小,球的运动。以双原子分子为例，若把两原子间的化学,键看成质量可以忽略不计的弹簧，把两个原子看成两,个小球，两个原子质量为m,1,、m,2,，则它们之间的伸,缩振动可以近似的看成沿轴线方向的简谐振动，如图:,15, 分子振动方程式,任意两个相邻的能级间的能量差为：,16,K -,化学键的力常数，N/cm为单位 ，与键能和键长有关。,-双原子的折合质量,=,m,1,m,2,/（,m,1,+,m,2,）(,）,单位。,发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。非极性的同核双原子分子在振动过程中，偶极矩不发生变化，,V,=0，,E=0，故无振动吸收，为非红外活性。,影响基本振动频率的直接因素是k和, ，,k,越大，,越小，则化学键的振动频率越高，吸收峰将出现在高波数区；反之，出现在低波数区。,17,影响k 的因素：,受键数目影响：,键类型,: C,C, C,=C, C ,C,力常数,: 15,17 9.5,9.9 4.5,5.6,峰位,: 4.5,m 6.0 m 7.0 m,（,2222cm,-1,),（,1667cm,-1,) 1429cm,-1,),对于相同化学键的基团，波数与相对原子质量成反,比。如,-C,O,，,C,N,，,C,C,键的,k,相近，但相对折合,质量不同，其大小顺序：,键类型,: C,O, C,N, C,C,峰位,1280cm,-1,1330cm,-1,1430cm,-1,18,由于各个有机化合物的结构不同，它们的相对原子,质量和化学键的力常数各不相同，就会出现不同的频率,，因此各有其特征的红外吸收光谱。,C = C,H,H,环境不一样,C-H k=5.9,C-H k=5.1,两个原子不一样,C=O的伸缩振动频率都在1727 cm,-1,H-F,H-Cl,H-Br,H-I,k,9.8,4.8,4.1,3.2,19,二,、分子中基团的基本振动形式 P,154,两类基本振动形式,面内,C,H,H,剪切,C,H,H,面内摇摆,C,H,H,+,+,面外摇摆,C,H,H,+,扭曲,不对称伸缩,C,H,H,n,as,C,H,H,对称伸缩,n,s,面外,伸缩：键长变，键角不变（用表示）,变形：键长不变，键角变（用表示）,：运动方向垂直纸面向内,：运动方向垂直纸面向外,20, 基本振动数目,多原子分子在红外光谱上，可以出现一个以上的,基频 吸收带 。基频吸收带的数目等于分子的振动自由,能，而分子的总自由能等于确定分子中各原子在空间,的位置 所需的坐标的总数。很明显，在空间确定一个,原子的位置，需要3个坐标（x,、,y和z)。对于N个原子,构成的分子整体，其分子自由度的总数等于：,3N= 平动自由度 +转动自由度+振动自由度,振动自由度= 3N,（平动自由度 +转动自由度）,21,分子本身作为一个整体，有三个平动自由度和三,个转动自由度。但线型分子只有两个转动自由度，因,为有个转动的轴心与双原子分子的键轴相重合。对于,直线型分子，若贯穿所有原子的轴是在X 方向，整个,分子只能绕y,、,z 转动，即简正振动数目3N,5；对于,非线型分子则为3N 6。,每种简正振动都有特定的振动频率，似乎都有相,应的红外光谱。有机化合物一般有多原子组成，因此,红外光谱谱峰一般比较多。,22,z,y,x,线性分子,2个转动自由度,3N-3-2=3N-5,z,y,x,非线性分子,3个转动自由度,3N-3-3=3N-6,23, 线性分子 CO,2,O = C = O,3N-5=4,振动数目4个,O = C = O,O = C = O,O = C = O,O = C = O,n,s,无红外吸收,n,as,2349,n,as,2349,d,667,d,667,d,667,简并重合, 非线性分子 H,2,O,O,H,H,3N-6=3,O,H,H,n,s,3652,O,H,H,n,as,3756,O,H,H,d,1595,n,as,n,s,d,测得的峰数目比计算的振动数目少。,24,同样，苯在红外光谱上应出现3,12-6=30个峰，实,际上，绝大多数化合物在红外光谱图上出现的峰数，,远小于理论上计算的振动数。,原因如下：, 某些振动方式为非红外活性，不伴随偶极矩的变化, 由于分子高度对称性，造成两种振动方式的频率相,同，发生简并现象。, 若干振动频率十分接近，一般红外光谱难以分辨。, 振动吸收的能量太小，吸收信号不被接收,。, 红外吸收强度,峰类型,vs,s,m,w,n,w,e,200,20075,7525,255, C=C C=O的吸收是非常强的，常常是红,外谱图中最强的吸收带。它们都是不饱和键，但吸收,强度的差别很大，就是因为C=O在伸缩振动时偶极矩,变化大，因而C=O的跃迁几率大，而C=C 则在伸缩振,动时偶极矩变化很小。,C-O C-H C-C 极性差别大，强度大。醇类的,OH在CCl,4,中伸缩振动的强度就比在乙醚中弱得多。而,在不同的CCl,4,中，由于缔合状态不同，强度也不同。,I,as, I,s,I,伸, I,变,（变形振动,）, 浓度 浓度越大，强度越大。,26,8.3,特征吸收峰,P,156,在红外光谱中，某些化学基团虽然处于不同分子,中，但它们的吸收频率总是出现在一个较窄的范围内,。例如，羰基总是出现在18701650 cm,-1,间，出吸收,峰，当与此基团相连接的原子是：,酮、酰、酯,RC,O,RC,O,R,C,R,O,1715 cm,-1,1735 cm,-1,1680 cm,-1,它们的频率不随分子构型变化而出现较大的改变,，这类频率称为,基团特征振动频率,。它们可以作鉴定官能团的依据。因为基团频率位于40001300 cm,-1,间，频率较高，受分子其它部分影响,较小。主要包括X-H 、C=X 和 C,C,27,基团（官能团）区 40001300 cm,-1,伸缩振动,指纹区 1300600 cm,-1,变形振动,官能团区为化学键和基团的特征振动频率区，该区,的吸收光谱主要反映分子中特征基团的振动，鉴定基团,的主要在该区进行；,指纹区的吸收光谱很复杂，有,C-X (X：C、N、O),单键的伸缩振动，有各种弯曲振动，它们的键强度差别,不大，各种弯曲振动能级差小，谱带特别密集，能反映,分子结构的微细变化。每一种化合物在该区的谱带位置,、强度和形状都不一样，如人的指纹一样，可用于认定,有机化合物。,28,一、将中红外区分为四个区介绍一下：, XH伸缩振动区（X=O，N，C，S）：, 频率在40002500,cm,-1,，,O-H 3650,3200 cm,-1,，它可以作为判断有无醇类,、,酚类和有机酸类的重要依据,。, 游离的羟基中的OH伸缩振动频率在3600 cm,-1,左右,，形成氢键缔合后向低波数，谱峰变宽，特别是羧基中的O-H，吸收峰扩展到3400,3200 cm,-1,出现一个宽而强的吸收峰。,29,一、二胺或酰胺等的,N-H,伸缩振动类似于,O-H,键。,但,NH,2,为双峰；,N-H,为单峰。游离的,N-H,伸缩振动频率,3500,3200 cm,-1,，强度中等，缔合将使峰位及强度,都发生变化，会对,O-H,有干扰。, 伯胺的,N-H,面内弯曲振动带在,1640,1560 cm,-1,间，吸收带较宽，强度较大。,芳香族仲胺的,N-H,弯曲振动强，在,1600 cm,-1,附,近；脂肪族则很弱。,30,饱和碳原子上的 -C-H,3000 cm,-1,是区分饱和与不饱和烃的分界线,。,-CH,3,2960 cm,-1,反对称伸缩振动,2870 cm,-1,对称伸缩振动,-CH,2,2930 cm,-1,反对称伸缩振动,2850 cm,-1,对称伸缩振动,-CH 2890 cm,-1,弱吸收,2720 cm,-1,（ 醛基的特征）,3000 cm,-1,以下,不饱和碳原子上的 =CH（,CH,）,苯环上的 CH 3030 cm,-1,=CH 3010,3040 cm,-1,CH 3300 cm,-1,3000 cm,-1,以上,31,2.三键和累积双键（,2500,2000 cm,-1,）,这个区域的谱带较少，因为含三键和累积双键的化合物，遇到机会不多。,主要包括：炔基 C,C,；腈键 C,N 等三键伸缩振动和丙二烯基 C=C=C；烯酮基 C=C=O；异氰酸酯基 N=C=O的反对称伸缩振动。对于炔类化合物 可分成R-C CH和 R-C C-R ，前者出现在,2100,2140 cm,-1,附近，后者出现在,2190,2260 cm,-1,附近。,C,N 等三键伸缩振动,非共轭 2240,2260 cm,-1,；当与不饱和键或芳核共轭 ，该峰位移到 2220,2230 cm,-1,。此外 S-H；Si-H；P-H；B-H的,伸缩振动也出现在这个区域。,32,3. 双键,伸缩振动区,（2000,1300 cm,-1,）,主要包括：, C=O（酸、酯、醛、酮、酰胺）等出现在,1600,1870 cm,-1,，,其中，碳氧双键的特征峰，强度大，,峰尖锐。往往是谱带中第一强峰，特征，判断羰基存在,的主要依据。, C=C； C=N ；-NO,2,的,伸缩振动,出现在1500,1675cm,-1,，其中芳环骨架振动在1500,1600cm,-1,有,2-3个中等强度的峰，,是判断芳环存在的重要标志之一,。而在,1600,1675cm,-1,，,是C=C 或C=N的,伸缩振动。,33, 苯的衍生物的泛频谱带，出现在,2000,1650cm,-1,范围，是C-H面外和C=C面内变形振动的泛频吸收，强,度很弱，但它们的吸收面貌在表征芳核取代类型都有,用（邻、间、对的位置）。,4.指纹区,包括: XY伸缩振动及XH变形振动区（单键）,这个区比较复杂，主要两部分：, 在 1300,900 cm,-1,CO、CX（卤素）,PO、CS、SiO等键的伸缩振动和C C单键骨,架振动 及 C=S、S=O和P=O等双键伸缩振动吸收。,34, 在900,600 cm,-1,确定化合物的顺反构型或苯环,的取代类型CH 和NH变形振动。如：烯烃的,HRC=CRH 反式在990,970 cm,-1,；顺式在690 cm,-1,；,反式在970 cm,-1,。,R H R R,C=C C=C,H R H H,反式 顺式,35,二、 化合物的特征吸收峰,烷烃,CH,3,CH 伸缩振动,as,：2960，,s,：2870,非对称振动波数 对称振动波数,(CH,2,) 变形振动 n4时，722,CC 骨架伸缩振动 8001200,36,C = C,R,H,R,H,C = C,R,R,R,H,820,970,R,C = C,H,R,H,H,C = C,H,R,R,H,C = C,H,H,R,990,690,890,烯,C=C =C-H,C-H,伸缩振动, 3000,d,（,面外）,8001000,来判断取代情况,37,苯,C-C骨架振动 16001500 23个峰,（面外），700900 来判断苯取代情况,3030,判断苯存在的依据,750,700,755,880,755,700,820,一取代,临位二取代,间位二取代,对位二取代,38,羟基 -OH 醇和酚,：36403610,：13001000,羰基 C=O,1700左右,炔 R-C C-R,：3300， ：20002100,39,500,1000,1500,2000,2500,3000,3500,C-H，N-H，O-H,N-H,C,N,C=N,S-H,P-H,N-O,N-N,C-F,C-X,O-H,O-H（氢键）,C=O,C-C，C-N，C-O,=C-H,C-H,C,C,C=C,40,14.3,影响峰位变化的因素 P,158,化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。各种化合物中相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。,1内部因素,电子效应, 诱导效应,：,（I效应）,指电负性不同的取代基（吸电子基团）会通过静电诱导而引起分子中电子分布的变化，使基团特征频率位移。由于诱导效应，使化学键键级增加，导致力常数改变，则吸收峰向高频方向移动（蓝移）；反之，键级减少，移向低频。,41,例如，当有电负性较强的元素与羰基上的碳原子相连,时，由于诱导效应，就会发生氧上的电子转移；,42,电子的转移必然影响键强 影响力常数k 影响。,根据,随,k,增加而增大,波 数 增 加,R,R,O,C,1715,H,R,O,C,1730,R,Cl,O,C,1800,R,F,O,C,1920,F,F,O,C,1928,R,X,C,C=O间电子多，力常数,k,增大，所以 增大。,上述实验可做如下解释：,由于氧上孤对电子向双键转移，而使,元素电负性越强，,诱导效应越强，吸收峰向高波数移动显著。,43, 中介效应（ M 效应）,R,R,2,O,C,由于 上,n,电子与CO的键发生共轭，即产生了,p,共轭，C=O电子云密度下降，电子平均化，,k,减小，故,V,c=0,的 下降。,上述二种效应（I和M效应）是同时存在，则振动频率最后位移的方向和程度取决于这两种效应的净结果,。当I,M,时,，,振动频率向高波数区；反之。,IM 1735 (I),R,O,O,C,R,R,SR,O,C,R,R,O,C,1715,IM 1690 (M),44, 共轭效应（C效应）,1715,R=C,16851665,R,CH,2,O,C,CH,2,O,C,R,由于,电子共轭，使共轭体系中的电子云密度趋于平均化，电子云密度下降，导致双键略有伸长，单键略有缩短，结果使双键频率向低频移动，单键频率向高频移动。I, M, C 效应，统称为电子效应。,在许多情况下，分子中的原子或基团同时呈现诱导和共轭效应，此时双键吸收频率的位移取决于占优势的效应。,45, 氢键,R,OH,O,C,R,C,O,OH,C,R,HO,O,由于氢键生成，使C=O键能下降，k减小， 减小,分子间氢键，随浓度而变。,CCl,4,中乙醇,COH,OC,H,H,CO,分子内氢键，不随浓度而变,3640 (乙醇浓度0.01mol/L),3515 (乙醇浓度0.2mol/L),3350 (乙醇浓度1mol/L),形成氢键后，O-H键变弱了，k减少，减少，且随乙醇浓度而变。,减小，但,不随化合物,浓度而变。,N=O,OH,单聚体,形成双聚体,形成多聚体,46,理论：,实际：,RC,RC,O,O,O,RC,O,RC,O,O,RC,RC,O,O,O,例：,酸酐,振动耦合,指当两个相互化学键振动的频率相等或相近并具有一公用原子，由于一个键的振动通过,公用原子使另一个键的长度发生变化，产生一个微扰，从而形成了强烈振动相互作用，使频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动。,47,发生偶合后，由一个峰分为两个峰，包括对称伸,缩振动（1760）和非对称伸缩振动（1820）。,振动偶合条件：,（1）频率相近（单键、双键都可能）,（2）传输机构,（3）,两者不可相距太远, 费米（Fermi）共振,泛频峰与基频峰形成共振，而结果使原来的吸收峰,加强或发生谱峰分裂。泛频(倍频和组频)与基频之间的,偶合称费米共振。,48,例如：,CCl,O,与C-C变形振动880860峰的倍频峰,1774,共振，形成二个峰1774 ；1736cm,-1,出现两个强的吸收带。,外部效应,同一物质在不同的,（1）固、液、气状态 丙酮在,（2） 溶剂种类,RC,O,OH,气体,非极性,乙醚,乙醇,1780,1760,1735,1720,所以溶剂一般采用CCl,4,、CS,2,溶剂,49,光源,参,样,吸收池,切光,分光,检测器,1.双,光束红外光谱仪,12.4 红外光谱仪,UV-Vis可双光束，也可单光束；IR一般只能双光束,原因：A. 空气吸收，H,2,O、CO,2,有吸收,B. 溶剂吸收,C. 光源、检测器不稳定,50,（1） 光源,由于低温不导电，必须有辅助物。可用Pt电加热,至800,0,C 温度下，使混合物导电，从而发射红外光。,特点：易坏，脆弱；在长波处较好,。,a、硅碳棒,12001500,0,C,140,m,m,优点：A. 寿命长，便宜；,B. 发光面积大；,C. 较适合短波长。,水冷却,电极,电源,SiC,x,0,mm长,x mm,ZrO, ThO混合物构成（稀土氧化物构成）,长x,0,mm，直径x mm，中空,1750,0,C 0.420,m,m,Pt,b、Nernst灯,51,（2） 分光,可用棱镜或光栅，现在大多数用付里叶变换来作,波长选择。,红外光谱中所用的材料：,玻璃：0.352.5 mm 石英：0.23.6 mm,LiF：0.26 mm NaCl：0.217 mm,KCl：0.221 mm AgCl：0.225 mm,KBr：0.225 mm CsBr：138 mm,CsI：150 mm,52,（3）检测, 热电偶,在金属M,1,和M,2,之间产生电压，即热点和冷点处的,电压分别为E,1,和E,2,，此电压是温度的函数。没有IR照射,时，冷点与热点温度相同，所以E,1,E,2,，回路中没有电,流通过，而当用IR照射后，热点升温，冷点仍低温，E,1,与E,2,不等，测回路中有电流通过，电流通过时，在电阻,R上有电位降，通过测出电位降（V），便可知道IR光,强弱。为不使热量散失，抽成真空。,M,1,IR,V,热点,冷点,R,M,2,真空,53,光电管,光源,聚光镜,光栅,光栅象,吸收膜,窗口,柔膜,新月形透镜,IR,高莱池（Golay）,灵敏度高些，但仍迟钝，寿命短（有机膜易老化）,线栅可使光当软膜平时，不透过，而当软膜变形时，光可透过，可被PMT检测。,54, 热释电器件,响应快（ms），适用于付里叶变换。,原理：硫酸三苷酞（TGS）为晶体，在其二个表面,有电荷存在，即有电流通过电阻R，使R有电压降。,电荷产生的多少与T有关。加热时，电荷数改变，即,表面电荷密度 ，当红外光强增大，电荷密度增加，,电位增大，电压降（V）增加。,+ + + + + + + + +,- - - - - - - - -,电阻,膜,V,55,2.付里叶变换红外光谱仪,不动反射镜,可动反射镜,Y,X,半透半反镜,样品,检测器,计算机,光源,X(t),I,FT,T,优点： 1,.,分析速度快，响应速度快,2. 灵敏度高，检出限 10,-9,10,-12,g ；3,.,精密度好，RSD4,625:,3300,2960,2880,2100,1470,1370,720,625,例1 C,8,H,14,结构分析,62,说明: 分子的饱和度2，就必须寻找一个基团来满足这,个条件。是否烯烃呢？,在,1650cm,-1,没有任何强吸收峰，这就排除了分子中,存在双键（烯）的可能性。,在,3300cm,-1,处存在一个强而尖吸收峰，表明分子中,存在,C,C,键，不饱度为,2,。由于 的吸收峰都在低于,3000cm,-1,是饱和烃的,C-H,伸缩振动的产生的。,在,1370cm,-1,处的吸收峰是,-CH,3,的对称弯曲振动吸收,峰，在,1470cm,-1,处存在的吸收峰是亚甲基的弯曲振动,产生的。,在,720cm,-1,处的峰表明，分子中还存在亚甲基，通,常至少有,5,个，产生面内摇摆振动引起的吸收峰。,剩下一个碳原子是连接一个甲基。该化合物是,辛炔,63,3030：C=C-H 16001500：苯 840690： 有三取代，1390,： （-CH,3,）,n,结论：1, 3, 5-三甲基苯,1600,3030,2960,1500,1390,840,690,625,例2 C,9,H,12,64,说明: 分子的饱和度4，可能有苯环。, 在1600cm,-1,存在的吸收峰，加之在840cm,-1,和,690cm,-1,处的苯核的C-H面外弯曲振动进一步确定苯核,的存在；, 图谱中的后两个峰还说明是1，3，5-三甲基衍生物,。一般来说，当不饱和度大于4时，就可考虑化合物中,是否含有苯核。, 1370cm,-1,处出现的吸收峰是甲基的对称弯曲振动产,生的。化学式C,9,H,12,中去掉一个三取代的苯核（C,6,H,3,）,后，还剩下C,3,H,9,，而且谱图上只有一个1370,cm,-1,处的峰比较特征，所以C,3,H,9,是三个甲基,组成的。化合物的结构式。,65,T,I,0,I,I,T,I,0,8.7 定量分析,1. 吸光度的测量,标准曲线法,双组分 二组分m，n互相干扰,(T),(T,0,),(T),(T,0,),与用紫外可见光度法时相同，用,解方程求得二组分各自浓度。,66, 强度比法,二元组分m，n 互不干扰，且样品中仅含m，n二组分,R,x,：实验上测得，是用未知样品测得。,而用已知m和n组分浓度的一系列标准，测定一系列Rs 用对 Rs作图，可求出斜率k。,67,