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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,醇、硫醇,第五章,中国医科大学,化学教研室夏阳,Alcohol,、,mercaptan,醇,alcohol,硫醇,mercaptan,第一节醇,alcohol,按碳原子类型分： 伯醇（,1,醇）、仲醇（,2,醇）、叔醇（,3,醇）。,伯醇,仲醇,叔醇,（一）醇的分类和命名,1,、分类,按羟基数目分： 一元醇、二元醇、三元醇（多元醇）。,一元醇,二元醇,三元醇,2,、命名,普通命名法,规则：烃基名称,+,醇，省去“基”字。,例如：,乙醇,ethyl alcohol,异丙醇,isopropyl alcohol,苄醇（苯甲醇）,benzyl alcohol,系统命名法,主链：含羟基及不饱和键的最长碳链；,编号：从靠近羟基端编起，且序号和最小；,命名：标出取代基位次、数目及名称等，称某醇。,规则：,例如：,2,3-,二甲基,-1-,丁醇,2,3-dimethyl-1-butanol,1,3-,丙二醇,1,3-propanediol,5-,苯基,-4-,己烯,-2-,醇,5-phenyl-4-hexen-2-ol,俗名：根据来源进行命名。,木醇,wood alcohol,山梨醇,sorbitol,（二）醇的结构与物理性质,1,、结构,甲醇结构,2,、物理性质,氢键：,醇与水之间形成的氢键,醇分子间形成的氢键,水分子间的氢键,对溶解度影响,醇羟基与水分子之间形成氢键，使醇的溶解度增大。低级醇能与水互溶，但随着烃基增大，氢键对溶解度影响也相应下降。,对沸点影响,液态醇羟基之间可通过氢键缔合，使变成气态时需多提供断裂氢键的能量，故醇的沸点比相应分子质量的烷烃高。,氢键对醇溶解度及沸点的影响,（三）醇的化学性质,1,、与活泼金属的反应,酸性：,H,2,O,ROH,RC,CH,NH,3,RH,碱性：,R,-,NH,2,-,RCC,-,RO,-,OH,-,醇钠常用于醚的制备：,醇钠碱性：叔醇钠, 仲醇钠 伯醇钠,R,-,O,H,+,H,X,R,-,X,+,H,2,O,2,、与氢卤酸的反应：,醇和氢卤酸反应生成卤代烷和水，此反应是可逆的。,不同类型的氢卤酸活性顺序为：,HI,HBr,HCl,。,不同结构的醇活性顺序为：,叔醇,仲醇,伯醇。,无水氯化锌的浓盐酸溶液叫,卢卡斯（,Lucas,）试剂,。一般叔醇立即反应使溶液变混浊；仲醇需十几分钟后变混浊；而伯醇在室温下放置数小时后才见混浊。,此法可用于鉴别含,6,个碳原子以下的伯、仲、叔醇。,3,、与无机含氧酸的酯化反应,甘油三硝酸酯,glyceryl trinitrate,常见无机酸酯还有：,硫酸氢甲酯,硫酸二甲酯,一磷酸腺苷,（,AMP,）,4,、脱水反应,分子内脱水,C,H,3,C,H,2,O,H,C,H,2,C,H,2,H,2,O,1,7,0,H,2,S,O,4,浓,机理：,C,H,H,C,H,O,H,a,b,C,H,H,C,H,O,H,2,a,b,H,+,快,慢,H,2,O,C,C,H,H,快,H,+,C,H,H,C,H,a,b,正碳离子稳定性：,3C,+,2C,+,1C,+,脱水活性：,3ROH,2ROH,1ROH,Saytzeff,规律：主要产物是双键上连有最多,烃基的烯烃。,例如：,（主）,（次）,分子间脱水,C,H,3,C,H,2,O,H,C,H,3,C,H,2,O,C,H,2,C,H,3,H,2,O,2,1,4,0,浓,H,2,S,O,4,机理：,C,H,3,C,H,2,O,H,H,+,快,C,H,3,C,H,2,O,H,2,H,O,C,2,H,5,H,2,O,慢,（,S,N,2,）,H,+,C,H,3,C,H,2,O,C,H,2,C,H,3,C,H,3,C,H,2,O,H,C,H,2,C,H,3,例：写出下列醇进行分子内脱水的主要产物,5,、氧化反应,氧化反应（,oxidation,）：,得氧或去氢的反应。,还原反应（,reduction,）：,得氢或去氧的反应。, O ,：,KMnO,4,，,K,2,Cr,2,O,7,/H,+,K,2,Cr,2,O,7,的酸性水溶液与叔醇作用为什么会变绿？,因为叔醇在酸性水溶液中可分子内脱水成烯烃，,K,2,Cr,2,O,7,氧化烯烃后生成绿色的,Cr,3+,。,6,、与氢氧化铜反应：,具有,2,个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应，可使其沉淀溶解生成一种深蓝色的溶液。例如,C,H,2,-,O,H,C,H,-,O,H,+,C,H,2,-,O,H,C,u,O,H,O,H,C,H,2,-,O,C,H,-,O,C,H,2,-,O,H,C,u,+,H,2,O,甘油铜,甲醇：俗称木醇，主要用作溶剂，有酒味，毒性强，内服,10ml,导致失明，,30ml,可致死。,乙醇：俗称酒精，有机溶剂、化工原料，可使细菌蛋白质变性，,75%,乙醇溶液临床作外用消毒剂。,（四）甲醇、乙醇的功能与毒性,第二节,硫,醇,mercaptan,（一）硫醇的命名,硫醇的命名与醇相似，在“醇”字前加上“硫”字即可。结构复杂时，把,-SH,当作取代基，称巯基（,mercapto-,）。,甲硫醇,methanethiol,3-,戊硫醇,3-pentanethiol,2-,巯基乙醇,2-mercaptoethanol,（二）化学性质,1,、弱酸性,重金属解毒剂：,二巯基丙醇（,BAL,）,二巯基丙磺酸钠,二巯基丁二酸钠,2,、与重金属作用,中毒及解毒：,活性酶 中毒酶,中毒酶,活性酶 从尿中排出,3,、氧化反应,二硫化物,disulfide, O ,：,H,2,O,2,、,I,2,、,O,2, O ,：,KMnO,4,、,HNO,3,硫醚,二甲基亚砜,R-S-R, O ,：,H,2,O,2,C,H,3,-S,-CH,3,O,C,H,3,-S,O,-CH,3,C,H,3,-S,O,-CH,3,O,O,二甲基砜,下课了！,
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