伏安和极谱分析法

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第15章 伏安法和极谱法(Voltammetry and Polarography),工作电极的特点,扩散电流和干扰电流,扩散电流方程,极谱波方程,提高经典极谱分析灵敏度的方法,循环伏安法与溶出伏安法,作业：151，2，4，9，11,1,第15章 伏安法和极谱法(Voltammetry and Polarography),伏安和极谱分析是一种特殊的电解方法，它以,小面积的工作电极,与参比电极组成电解池，电解被分析物质的,稀溶液,，根据所得到的,电流-电压曲线,来进行分析。,工作电极：液态电极-,极谱法,（滴汞电极）,工作电极：固定或固态电极-,伏安法,（悬汞电极，石墨电极，铂电极等）,2,电解电池,工作电极：,极化电极,(,小面积的工作电极,),参比电极：,去极化电极,电解溶液通常保持静止,测量对象：,工作电极的电极电位,-,电解电流曲线,定量分析的依据：,扩散电流方程,（尤考维奇方程）,定性分析的依据：,半波电位,3,待测样品溶液,极化曲线,电解,工作电极,（小）,参比电极,定量,：扩散电流方程（,尤考维奇方程）,定性,：半波电位,4,应用,分析方法,能在电极上被还原或被氧化的无机离子和有机物质。,研究手段,研究化学反应机理及动力学过程,络合物的组成,化学平衡等,5,6,海洛夫斯基(Jaroslav Heyrovsk 1890-1967),1913年,London 大学毕业,1913-1914 在Donnan教授指导下从事研究,“铝电极电位的测定”,1914-1918 部队医院工作 (electroaffinity of aluminum),1918.9 获得Czech大学博士学位（Ph.D.),1919 Charles,大学副教授,1920 Charles大学教授,1921 获London大学科学博士（D.Sc.),1922,发明极谱法,1959,获诺贝尔化学奖,7,8,9,15-1伏安法的电流,法拉第电流,电流的符号,电极电位对法拉第电流的影响,物质的传递对法拉第电流的影响,非法拉第电流,残余电流,10,一、法拉第电流,在工作电极和辅助电极上发生氧化-还原反应而产生的电流,11,二、电流的符号,阳极电流,：在电极（阳极）上起纯氧化反,应而产生的电流,阴极电流,：在电极（阴极）上起纯还原反,应而产生的电流,IUPAC规定：,阳极电流,（+）,阴极电流,（-）,习惯：,阳极电流,（-）,阴极电流,（+）,12,三、电极电位对法拉第电流的影响,Fe(CN),6,3-,在工作电极上还原为Fe(CN),6,4-,：,对应的能斯特方程：,x=0表示电极表面的浓度。,13,