《食品掺伪检验技术》课件食品安全问题热点

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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,一、蜜饯产品,蜜饯也称果脯,是以桃、杏、李、枣或冬瓜、生姜等果蔬为原料,用糖或蜂蜜腌制后而加工制成的食品。,除了作为小吃或零食直接食用外,蜜饯也可以用来放于蛋糕、饼干等点心上作为点缀。主要包括糖渍类、返砂类,、,果脯类 、凉果类、话化类、果丹类 、果糕类 、甘草制品,内江蜜饯,苹果蜜饯,(一)蜜饯产品生产企业常见检验项目,苯甲酸,/,山梨酸,糖精钠,安赛蜜,甜蜜素,合成着色剂(视产品色泽而定),二氧化硫残留量,铅,致病菌(沙门氏菌、志贺氏菌、金黄色葡萄球菌),糖精:邻苯甲酰磺酰亚胺。,是从煤焦油中提炼出来的化学品,为人工合成的,本身并无营养价值,但甜度约为蔗糖的,300,倍。,摄入过量损害肝脏和神经系统。,1.,加糖精的检测,(,1,)纳氏比色法,原理:,用盐酸酸化分解后,转化为氯化铵,与纳氏试剂,作用生成一种黄色物质,根据颜色的深浅与标准比较定量,反应式如下:,2K,2,HgI,4,+4KOH+NH,4,+,NH,2,Hg,2,OI+7KI+3H,2,O+K,+,(,2,)薄层色谱法,样品经处理后,在酸性条件下用乙醚提取食品中的糖精钠,经薄层分离后,溶于碳酸钠溶液中,于,270nm,下测定吸光度,与标准比较定量。 (显色剂:溴甲酚紫),(,3,)离子选择性电极法,糖精选择电极是以季铵盐所制,PVC,薄膜为感应膜的电极,它和作为参比电极的饱和甘汞电极配合使用,可以测定食品中糖精钠含量。,当测定温度、溶液总离子强度和溶液接界电位等条件一致时,电位值与糖精离子浓度的负对数成直接关系。,(,4,)气相色谱法,糖精难挥发,必须首先和甲基化试剂,(碘化甲烷、重氮甲烷等),进行反应生成甲基糖精,,然后用气相色谱法测定。,此法检测下限为,lppm,,回收率和重现性都很好。,(,5,)高效液相色谱法,样品经加温除去二氧化碳和乙醇后,调节,pH,至近中性,过滤后进高效液相色谱仪。经反相色谱柱分离后,根据保留时间和峰面积进行定性和定量。,a.,样品处理:微热搅拌除去二氧化碳和乙醇,再用氨 水,(1:1),调 节,PH,约为,7,,加水定容,过滤。,b.,高效液相色谱分析参考条件:,检测器:紫外检测器,检测波长:,230nm,色谱柱:,C18,柱,流动相:甲醇,+0.02mol/L,乙酸铵(,5+95,),流速:,1.0mL/min,进样量:,20,L,c.,测定:仪器稳定后,分别将,20,L,标准溶液和样品溶,液注入色 谱系统,根据保留时间定性,峰面积定量。,结果计算:,A,样,样品的峰面积,A,标,标样的峰面积,C,标,标样的浓度(,ug/mL,),V,样,样品的定容体积(,mL,),M,样,样品质量(,g,),2.,甜蜜素的测定,甜蜜素又称,环己氨基磺酸钠,原理:在酸性介质中,甜蜜素与亚硝酸钠反应,生成环己醇亚硝酸酯,利用气相色谱进行定量和定性。,测定步骤:样品处理(除,CO,2,和酒精),冰浴中加入亚硝酸钠和硫酸,反应,30min ,正己烷萃取气相色谱分析,采用标准曲线法定量。,3.,安塞蜜的测定,乙酰磺胺酸钾(安塞蜜、,AK,糖),采用液相色谱法,(,GB/T16345-1996,),样品处理条件同糖精钠。,塑化剂:,是一种增加高分子材料可塑性的化学物质,广泛添加使用在塑料、皮革等高分子材料,使其物理性质变为较为柔软,易于加工,不是食品添加剂。,二、饮料中塑化剂的检验,起云剂也被称为乳化香精。通常是由阿拉伯胶,乳化剂,棕榈油及多种食品添加物混合制成。常添加在运动饮料,果汁及果冻等食品,也用在优酪或柠檬果汁粉末等食品。,主要增加饮料浊度,稳定饮料体系,,一般会用在橙汁饮料等产品。,1.,种类,DEHP,:邻苯二甲酸二辛酯(商业名称,DOP,),DINP,:邻苯二甲酸二异壬酯(,diisononyl phthalate,) 毒性小,PAEs,:邻苯二甲酸酯类(,Phthalate Acid Esters,):普遍,邻苯二甲酸酯类,邻苯二甲酸二苯酯(,DPP,),邻苯二甲酸二甲酯(,DMP,),邻苯二甲酸二乙酯(,DEP,),邻苯二甲酸二丁酯(,DBP,),邻苯二甲酸二戊酯(,DPP,),邻苯二甲酸二己酯(,DHXP,),邻苯二甲酸二壬酯(,DNP,),邻苯二甲酸二异丁酯(,DIBP,),邻苯二甲酸二环己酯(,DCHP,),邻苯二甲酸二正辛酯(,DNOP,),邻苯二甲酸丁基苄基酯(,BBP,),邻苯二甲酸二(,2-,甲氧基)乙酯(,DMEP,),邻苯二甲酸二(,2-,乙氧基)乙酯(,DEEP,),邻苯二甲酸二(,2-,丁氧基)乙酯(,DBEP,),邻苯二甲酸二(,4-,甲基,-2-,戊基)酯(,BMPP,),2.,缺点,PE,(聚乙烯),PVC,(聚氯乙烯)保鲜膜,(,1,)容易受到外在 环境 因素如温度、使用时间、,pH,值的影响而释放到 环境 中。,(,2,)塑化剂在自然界分解机制所需时间可能长达数年,再经由食物链浓缩,人体无意间所摄入的塑化剂浓度很高。,(,3,),PVC,保鲜膜焚烧温度不当易产生戴奥辛(,Dioxin,)。,造成文明病,如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等。,(,4,),邻苯二甲酸酯类塑化剂生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性,会造成内分泌失调,阻碍生物体生殖机能。,Dioxin,3.,检验方法,(,1,)超高效液相色谱质谱联用技术(,UPLC/MS,),高效液相色谱系统和二极管阵列检测器,UPLC/PDA,(,2,)气相色谱,-,质谱联用,用正已烷萃取,以气相色谱,-,质谱联用法测定塑料食品保鲜袋中邻苯二甲酸酯类的含量。结果,742mg/kg,规定,DEHP,迁移量限值,:1.5mg/kg,DEHP,、,DBP,和,DINP,三种塑化剂规定了食品中的限量标准,分别为,1.5mg/kg,、,0.3mg/kg,、,9mg/kg,。,两种检测方法优缺点比较:,气相:,样品需经过前处理精制后才能进样分析。较普遍的前处理方法为,SPM E,柱和,SPE,柱处理。,使用,SPM E,柱处理样品时,其萃取柱要直接浸入样品中,这会对萃取柱的涂层产生损坏,影响萃取效率,不利于萃取柱的反复使用;,使用,SPE,柱处理相应成本会上升。,气相优点,是可以对样品进行浓缩处理,样品的检测灵敏度可以得到提高。,其缺点,是气相分析时,在进样口等处会接触到塑料垫圈,这些塑料垫圈本身含有塑化剂成分,会对分析结果产生一定影响。,液相分析方法,前处理简单、快速,成本较低,缺点是无法用过滤膜处理,直接进样容易污染机器。另外液相分析往往采用较高的稀释倍率,流动相可能检出一定浓度,乘以稀释倍率后检出界限较高。,三、工业明胶,六价铬离子若被人体长期吸收,会引起黏膜发炎、溃疡、皮肤过敏、皮肤湿疹、鼻中隔溃疹、喘息性气管炎等疾病,甚至诱发癌症。,现行的,食品添加剂明胶,国家标准,GB67831994,中规定,,皮明胶的铬限量:,A,级,1.0mg,kg,、,B,级和,C,级,2.0mg,kg,;,常见的铬测定方法主要有分光光度法、原,子吸收法、催化极谱法、气相色谱法等。,分光光度法,(,1,)绘制标准工作曲线,滴加,10,NaNO,2,不同浓度标准溶液,0.5,高锰酸钾 ,1mol/L,硫酸,10mL,煮沸,移入容量瓶,剧烈振摇,纯水,10mL,10,尿素,10mL,540nm,比色放置,30min,补足刻度摇匀,0.5,2.0mL,焦磷酸钠,二苯碳酰二肼丙酮,0.5mL,(,2,)样品预处理,称胶囊样品,l.000g,于坩埚中炭化冷却,加浓硝酸数滴,600,,,2h,(黑色颗粒消失),2.,原子吸收法,(,1,)火焰原子吸收法,浸提消解法前处理,放置,30min,沸水浴,2h ,冷却,定容滤入,10ml,比色管,lg,明胶,5ml,水,2ml,硝酸,4ml,过氧化氢,2.,样品测定,(,1,)准确度测定,精取,10,份不同的明胶各约,1g,,分别加入,0.4mL,的铬标准液,用浸提消解法处理后,测定回收率。,(,2,)精确度测定,四、分子生物学技术,分子生物学技术涵盖了基因组学、蛋白质组学、功能基因组学、基因治疗或分子诊断中的前沿研究。分子生物学的基础技术包括核酸分子杂交技术、聚合酶链式反应技术、生物分子的分离纯化等。,蛋白质水平,酶联免疫分析法(,ELISA,法),人工神经网络,蛋白质芯片技术,核酸水平,DNA,指纹图谱技术,RAPD,技术(随机扩增,DNA,多态性),核酸探针技术,基因芯片技术,
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