中药化学第六章黄酮类化合物课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第五章 黄酮类化合物,Flavonoids,第一节：概述,第二节：结构与分类,第三节：理化性质,第四节：提取与别离,第五节：检识,第六节：结构研究,第七节；中药实例,一、黄酮,A,B,C,O,O,1,2,3,4,5,6,7,8,1,2,3,4,5,6,3 具有C6 C3 C6通式；泛指两个苯环 A和 B 环 通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物。,广泛存在于自然界，重要的天然有机化合物，生理活性多种多样,第一节： 概述,1 黄色带有酮基化合物 A B C 环,2 2 苯基苯骈 -吡喃酮 苯骈 -吡喃酮：色原酮,存在形式：苷、苷元,分布于菊科、豆科，等,植物体内花、叶、茎,三、分布,二、生物合成途径,是复合型的，既分别经莽草酸途径和乙酸-丙二酸途径。,5、保肝作用： 水飞蓟素 、 +儿茶素,四、药理活性,1、活血化瘀作用 ： 芦丁 、 槲皮素 、 葛根素,2、抗菌消炎作用： 黄芩苷 ， 黄芩素,3、雌性激素样作用： 金雀异黄酮 ，,大豆素,4、抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素,1、黄酮,flavones,：占总数 1/4,2、黄酮醇,flavonol,：占总数 1/3 C环(C,3,- OH),第二节、结构与分类,根据黄酮类化合物A环和B环中间的三碳链的氧化程度，三碳链是否构成环状结构，3位是否有羟基取代以及B环苯基连接的位置等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分为一下几类,O,O,O,O,OH,3、二氢黄酮,flavanones,：C环(C,2,- C,3,)无双键,4、二氢黄酮醇,flavanonols,：C环无双键 C,3,-OH,O,O,H,H,O,O,OH,O,CH,O,6、橙酮,aurones,： C环是五元环,5、异黄酮,isoflavones,：B环取代在C环 C,3,上,O,O,7、查耳酮 chalcones ： C环是开裂状态 编号P200,OH,O,8、黄烷、黄烷醇,flavan3ols,： C环上无羰基,O,OH,1,2,9、花色素,anthooganidins,：,C环上无羰基，且C环O原子是阳离子状态,10、山酮 ( 双苯吡酮类),xanthones,：C环与B环骈合,O,+,O,O,11、双黄酮醇biflavonoids ：,二个黄酮或黄酮醇聚合在一起,12 、二氢异黄酮 、二氢查尔酮,6、木糖 D-xylose (D-Xyl),二、黄酮苷类化合物：黄酮类化合物多以苷的形式存在，由于苷元不同，以及糖的种类,、数量、连接位置和连接方式的不同，形成数目众多、结构各异的黄酮苷类化合物。,组成黄酮苷的糖类主要有：,一 单糖类,1、D-glucose ( D-glc) D-glucaronic acid (D-gluA),2、鼠李糖 L-Rhamnose (L-Rha),3、半乳糖 D-galactose (D-Gal),4、甘露糖 D-mannose (D-Man),5、阿拉伯糖 L-Arabinose (L-Ara),槐糖 sophorose glc 12 glc,龙胆二糖 gentiobiose glc 1 6 glc,芸香糖 rutinose rha 1 6 glc,新橙皮糖 neohesperidoserha 1 2 glc,二 双糖类,三 连接位置：单糖连接在C-7，3及4位；,双糖连接在C-3，7位,碳苷连接在C-6，8位,第三节 ： 理化性质,1、性状形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末 黄酮苷类 。 二氢黄酮不易结晶。,一、物理性质,O,O,3 碱性下，黄色加深,1 颜色与分子中是否存在交叉共轭体系有关,黄酮醇 灰黄- 黄色,异黄酮 无色,二氢黄酮醇 白色,橙酮、查耳酮 黄- 橙黄色,2、颜色：,2 在黄酮醇7 、4引入OH 、OCH3 等助色团，促进,电子移位、重排，化合物的颜色加深,4 PH不同而颜色改变，PH7显红色，PH=8.5显紫色，PH8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。,苷元 ：除双氢黄酮醇、黄烷醇有旋光性，其余均无旋光性,苷 ：分子中有糖局部 ，左旋,3、荧光：共轭体系大，向长波方向移 。,4、旋光性：,黄酮-黄绿色荧光,黄酮 醇-亮黄色 3甲基化或成苷-暗棕绿色荧光,查耳酮-棕黄色,异黄酮-紫色,苷元：亲脂性 易溶,MeOH 、 EtOH 、 Et,2,O,；难溶于水,1.结构：平面型分子 难溶于水： 黄酮醇、查耳酮,非平面型分子 溶解度稍大： 二氢黄酮醇,离子型分子 具有盐的通性，水溶性大 ：花青素,H,H,R,O,O,苷元,5、溶解度：取决于存在状态,苷 ：亲水性 易溶热水、甲醇、乙醇； 难溶,CHCl,3,2.取代基: 3-OH7-OGlc (水溶性,O,O,OH,HO,P-共轭7 、4,OH 酸性强,7 、4,二,OH,7,或,4,OH,一般,ph-OH,3,或,5-OH,二、化学性质,酸碱性：,以黄酮为例：,6.1,：酸性,5% NaOH,5%NaHCO,3,5%Na,2,CO,3,0.5% NaOH,3、与浓H2SO4 , HCl 反响呈特殊颜色,6.2 碱性,1、碱性很弱，只与强酸成,盐,2、生成盐极不稳定，加水分解,O,O,H,+,OH,O,+,X,-,O,O,H,Mg + HCl,O,+,O,-,红色,黄酮醇、二氢黄酮醇： 显橙红紫红色,查耳酮、橙酮、儿茶素： 阴性,检查：样品 /,甲醇,+,Mg,粉 +3d 浓,HCl,12分钟,显色,1、复原反响,三、显色反响,1盐酸镁粉反响,注意,1、当样品是花青素、局部橙酮、查尔酮时：空白,对照实验,2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫, 选择性复原二氢黄酮 红紫色,其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别, 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反响呈现棕褐色,2 四氢硼钠反响NaBH4,操作：,样品乙醇液2等量的,四氢硼钠，一分钟后加,入浓盐酸或浓硫酸数滴。,为二氢黄酮的特征反响,O,O,OH,OH,OH,O,OH,2、金属离子络合反响,Al,3+,Pb,2+,Zr,3+,Mg,2+,Sr,2+,Fe,3+,黄酮类化合物具有结构单元：均可与重金属生成络合物,2 1% PbAc2 1%Pb (OH)Ac 黄红色 ,1、1% AlCl3 / MeOH Al(NO3)3 黄色络合物,荧光max = 415 nm,黄酮醇或，二黄酮醇显天蓝色荧光,3 2%ZrOCl2 / MeOH + 枸橼酸盐 区别 3-OH 与 5-OH黄酮,+,枸橼酸,+,2%ZrOCl,2,/,MeOH,3-,OH,黄酮,5-,OH,黄酮,黄色锆络合物,黄色锆络合物,鲜黄色（有,-OH或，二）,黄色退去（有或糖,原因：,3-,OH,黄酮锆盐络合物比5-,OH,黄酮锆盐络合物稳定,O,O,O,OH,Zr,/ 4,4+,稳定,Zr,/ 4,4+,O,O,O,不稳定,（4） MgAc,2,/,MeOH,PC,UV,二氢黄酮（醇） 天兰色荧光,黄酮（醇）,异黄酮,黄橙黄褐色,5 FeCl3试剂,Ph-OH + Fe3+ 呈色,O,O,OH,OH,OH,OH,HO,+,Sr,2+,+,2OH,-,Sr,2+,O,O,O,+,2H,2,O,5 SrCl2试剂氨性甲醇中 绿棕色黑色 ,3、硼酸显色反响,鉴别 5-OH黄酮和 2 OH查尔酮,无机酸或有机酸条件下-亮黄色,草酸-黄色伴有绿色荧光,枸橼酸丙酮-黄色, 无荧光,4、与五氯化锑反响,鉴别查尔酮-红或紫红色,条件: 无水环境, 二氢黄酮,OH,-,查耳酮（橙黄色）, 黄酮醇,黄色,通空气,棕色,（,可与其它黄酮类区别,）,OH,-,邻二酚羟基,3,4,二羟基,OH,-,O,黄,深红色绿棕色 ,1 碱性试剂： NH3气：颜色可逆的,NaHCO3水溶液：颜色不可逆,5、碱性试剂显色反响,2 碱性试剂反响可以帮助鉴别分子中某些结构特征,第三节 提取与别离,过程分三个阶段,3、纯化分离,：,1、提取：,2、分离（净化）,：,黄酮成分与其它非黄酮分开,（1） 考虑提取成分是苷、苷元,（2） 原材料的组织部位、杂质,将总黄酮,单体黄酮,1、水煎煮法：,注意,：,酶的活性：提取苷类，先破坏酶,破坏酶方法：沸水提取 、 高浓度醇,一、提取方法：,药材,10倍量水煎煮1h,3次,渣,（,）,滤液,浸膏,系统溶剂萃取,浓缩,例如,：,芦丁溶解度：,槐米粉,6倍沸水,30min / 12 次,水煎液,粗品芦丁,芦丁,冷却放置,热乙醇,重结晶,热水,1:200,冷水,1:10,4,热乙醇,1:60,冷乙醇,1:650,适当浓缩,加H,2,SO,4,(HCl)调PH 5，析出,过滤,槐米,6倍量沸水，加CaO调PH 8-9煎煮20,药渣,滤液,沉淀,（芦丁粗品）,碱：石灰,CaO 、 Ca(OH),2,酸：硫酸、盐酸,2、碱提取酸沉淀法,3 酸化时，浓度不宜过强，否那么生成盐，使析出的黄酮又重新溶解，降低产率,注意：,1 碱浓度不易过高，强碱加热易破坏母核,2 花、果类药材，含杂质果胶、粘液质，宜用石灰乳,水，可使含COOH的杂质生成钙盐，有利纯化,药材,10倍量水 + H,+,+ CHCl,3,回流,药渣,总黄酮苷元,CHCl,3,液,4、有机溶剂提取法极性小的苷元,3、乙醇回流提取法, 别离依据,A：酚OH 酸性；邻二 ph-OH,B：依据分子量大小Sephadex LH-20,C：依据分子极性,二、别离方法,一 柱色谱法,1、硅胶柱色谱：极性差异,极性大，吸附牢,极性小，吸附差，先洗下来,2、聚酰胺柱色谱：是别离黄酮类较理想的吸附剂 P62,原理：H 键吸附。吸附能力取决于H 键能力的大小,特点：吸附容量高,1 苷元相同时，连糖愈多，吸附力愈差,吸附能力：苷元 单糖苷 双糖苷 叁糖苷,洗脱顺序：苷元 单糖苷 双糖苷 叁糖苷,2 母核羟基数目愈多，吸附力愈强,3 与形成H键基团的位置有关，假设所处位置易于形成分子,内H键，吸附力减小,3、 4 、7 OH 6、7、 3、 4OH 5、6、7OH,聚酰胺柱色谱别离特点：, 洗脱剂洗脱能力：,水,MeOH,Me,2,CO,NaOH,MF,DMF,4 分子中芳香核共轭双键多者，易被吸附,查耳酮 二氢黄酮,5 不同类型黄酮化合物，被吸附强弱顺序,黄酮醇 黄酮 二氢黄酮醇 异黄酮,3、葡聚糖凝胶柱层析,1 常用型号：Sephadex-G型 Sephadex- LH-20型,2 别离原理：,黄酮苷元：,黄酮苷：,吸附作用,分子筛作用,游离酚,OH,的数目多，吸附力大,分子量大连糖越多，先被洗脱下来 。,A：碱水溶液NH,4,OH、盐水溶液Nacl,B：醇性溶剂甲醇，甲醇-水,C：其他，含水丙酮、甲醇 / 氯仿,3洗脱溶剂：,依次用弱碱, 强碱，自有机溶剂中将黄酮苷元由强酸弱酸顺序萃取出来,二 梯度PH萃取法,适用范围：别离酸性强弱不同的黄酮苷元,混合苷元,CHCl,3,5% NaHCO,3,碱水层,CHCl,3,层,5% Na,2,CO,3,碱水层,CHCl,3,层,0.2% NaOH,CHCl,3,层,碱水层,5% NaOH,碱水层,(7,4二OH),(7或4-OH),(一般ph-OH),(5-OH黄酮),流程图如下：,1、铅盐法：,分离二类成分,具有邻二酚,OH,：与,PbAc,2,沉淀,不具有邻二酚,OH,：与,Pb（OH）Ac,沉淀,2、硼酸络合法：,O,O,B,OH,邻二酚,OH,与,H,3,BO,3,络合，生成酸性强的络合物，易溶于水，与不具上述结构的黄酮分开,三 根据分子中特殊官能团别离,第四,、,五,节,黄酮化合物的检识与结构鉴定,化学方法,色谱方法,谱学特征解析：UV,1,H 谱,13,C 谱 MS,辅助手段,方法:,2、测定mp：熔距12,测定混合mp与标准品：纯度不够，mp,一、纯度检查,：,1、TLC：三种以上展开剂，与标准品共层析,Rf、斑点颜色、形状相同,当参加诊断试剂时，通过光谱的改变又可推测根本结构中OH取代情况，提供结构信息,二、紫外光谱,测甲醇光谱：,加诊断试剂：,黄酮化合物的,UV,光谱特征，对区分各种类型的黄酮具有意义,优点,：,1 、规律性强,2 、测试技术合理,3 、样品用量少,特征,：,母核具有两个吸收带,一 黄酮化合物在 MeOH 中的根本光谱,O,O,A,B,O,A,B,O,-,+,Band 300400nm,O,O,-,A,B,+,Band 220280nm,母核,取代基的影响,一、 位置,二 、种类,三 、数量,A环取代：影响带的峰形和峰位，对带根本无影响,B环取代: 影响带的峰形和峰位，对带影响很小，,只影响其峰形。,注意：,当,5,位有取代基时即影响带又影响带 ，因为,5位取代基可与4位羰基形成亲电系统，而4位羰基,又直接参与两个共轭系统。,一、位置,二 、种类,-OH ：使峰红移；,-OCH3 ：或-OH 甲基化，或糖苷化，,那么红移减小,三 、数量,有加和性，取代基数目越多，影响越大。,-OH 数目增加，那么红移更多,1、黄酮、黄酮醇类：,黄酮： 304350 nm,黄酮醇：352385 nm (C3-OH游离,同：UV光谱相似，2个主峰，峰形及峰强度相似。,异：Band 峰位不同,黄酮醇：328357 nm (C3-OH被取代,二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类,同：苯甲酰系统相同，桂皮酰系统被破坏,Band 吸收强，,Band 吸收弱，可作为Band 的肩峰或低强度峰出现。,异： Band 的峰位不同,异黄酮： 245270 nm 27025,二氢黄酮、,二氢黄酮醇： 270295 nm 27025,查尔酮、橙酮类,同： Band 为主峰，强度高， Band 弱或为肩峰,异： Band 峰位不同,查尔酮：340390,nm,橙酮： 370430,nm,300,200,400,黄酮(醇),300,200,400,二氢黄酮、异黄酮,300,200,400,查耳酮、橙酮,Band,=,Band, 黄酮,Band,Band, 查耳酮、橙酮,Band,Band, 二氢黄酮、异黄酮,峰强：,2、判断 C,3,OH 的存在状态,有,C,3,OH,Band,max,350 nm,C,3,O糖苷,Band,max,350 nm,1、判断结构类型,注意：黄酮及黄酮母核上的羟基甲基化,或苷化时，将引起相应吸收带向,紫移，带紫移更明显。,二 参加诊断试剂光谱,诊断试剂：通过参加某些试剂，使化合物中的OH 全,部或局部解离，或形成络合物，使光谱发生,规律性变化，用以判断化合物的结构。因为,这些试剂对化合物结构具有诊断意义，故称,之为诊断试剂。,诊断试剂类型：一般为碱性物质，如NaOMe、 NaOAc、,NaOAc / H3BO3、 AlCl3 / HCl等,1、MeOH + NaOMe,：,Band红移： A环上有OH,7-OH游离，在320-330 nm有吸收，假设成苷， 吸收消失。,Band,红移,：,B环上有OH,40-65,nm强度不变或增强时，有,4-OH,50-60,nm,强度减弱时，有,3-OH无,4-OH,峰强度 ：对碱敏感的取代图式，,在碱性下发生降解反响,多用来判断7 -OH 、 4-OH 、 3-OH的存在。,主要用来判断 4-OH 、 3-OH的存在。,2、MeOH + NaOAc,鉴别酸性强的酚OH， 7、 4,-OH,3、MeOH + NaOAc / H,3,BO,3,判断有无邻二酚OH,O,O,OH,B,OH,Band,红移,12-30 nm,：,B 环上有邻二 酚OH,Band 红移,5-10 nm,：,A 环上有邻二酚OH,Band红移5-20 nm：示有 7 -OH,Band,红移： B环上有邻二酚OH 、C,3,有-OH,Band红移： A环上有邻二酚OH、C,5,有-OH,4、MeOH + AlCl,3,Al,3+,络合物，引起相应吸收带红移,生成铝络合物的相对稳定性：,3-OH黄酮 5-OH黄酮 邻二酚OH,5、MeOH + AlCl3 / HCl：,参加 HCl，铝络合物分解，光谱发生紫移,AlCl,3,/ HCl谱 AlCl,3,谱：示结构中有邻二酚羟基,AlCl,3,/ HCl谱= MeOH谱： 示结构中无 3-,OH,或 5-,OH,AlCl,3,/ HCl谱 MeOH谱：示结构中有3-,OH,或 5-,OH,AlCl,3,/ HCl谱= AlCl,3,谱： 示结构中无邻二酚羟基,Band： 红移5060 nm：示有 3-OH 或3-OH 和5-OH,红移3555 nm：示有5-OH ，无3-OH,红移1720 nm：可能含有6-OR含氧取代,B环上有邻二酚OH时， AlCl,3,/ HCl谱比AlCl,3,谱紫移,3040 nm,B环上有邻三酚OH时， AlCl,3,/ HCl谱比AlCl,3,谱紫移,20 nm,3、 苯环,：,1600,cm,-1,1500,cm,-1,三、红外光谱,1、 C=O 1700 cm-1 强峰,2、 醇 ： ,OH,3350,cm,-1,酚 ： ,OH,3300,cm,-1,测定黄酮溶剂：,12.40,ppm (5-OH),10.93,ppm (7-OH),9.70,ppm (3-OH),参加D2O消失,DMSO-d,6,：溶解范围广，信号分辨力强，可以鉴别黄酮母核上酚,OH,CCl,4,：三甲基硅醚衍生物,四、,1,H-NMR的应用：,是分析黄酮结构的重要方法,CDCl,3,氘代吡啶,1A环：,5，7- 二OH,5.76.9,8-H,：,稍大,6-H,：,稍小,（d）,J=2.5 Hz,（d）,J=2.5 Hz,1、黄酮苷元的,1,H-NMR 信号,7-OH糖苷化后6位和8位质子均向低场移动,黄酮(醇),5-H： 7.98.2d, J=9.0 ,6-H： 6.77.1dd, J=9.0, 2.5 ,8-H： 6.77.0d, J=2.5 ,7- OH,二氢黄酮醇,5-H： 7.77.9d, J=9.0 ,6-H： 6.46.5dd, J=9.0, 2.5 ,8-H： 6.36.4d, J=2.5 ,2B环：一般比 A 环质子位于低场,4- OH,H-3,5 较为高场：,H-3, 5 ： 6.57.1（d, J8.5 ）,H-2, 6： 7.17.9（ d, J8.5 ）,3、 4- 二含氧取代,H-5 ： 6.77.1d, J8.5 ,H-2： 7.27.9 d, J2.5 ,H-6： 7.27.9 dd, J8.5, 2.5 ,注意：黄酮及黄酮醇中，如是3- OH，,4- OCH3取代，那么H-2位于高场；,反之亦然。,H-3黄酮: 6.3( 1H, s ),H-2异黄酮:,7.67.8( 1H, s );,8.58.7( 1H, s, DMSO-d6 ),3 C 环,H-2: 5.22 ( 1H, dd, Jtrans=11 Jcis =5),H-3: 2.80 ( 1H, dd,J=17.0, 11 ),( 1H, dd, J=17.0, 5.0,),二氢黄酮,二氢黄酮醇,化合物 H-2 H-3,二氢黄酮醇 4.80-5.00 d( 11.0) 4.10-4.30 d(11.0),二氢黄酮醇3-O-糖苷 5.00-5.60 d ( 11.0) 4.30-4.60 d(11.0),注意：3-,OH成苷后， C,2,-H 或C,3,-H 将移向低场。,H- ： 6.70-7.40 ( 1H, d, J=Ca. 17.0 ),H- ： 7.30-7.70 ( 1H, d, J=Ca. 17.0 ),查耳酮,苄氢:,6.50-6.70( 1H,s ),6.37-6.94( 1H,s, DMSO-d6 ),橙酮,2、糖上质子：,葡萄糖：糖上C,1,H 一般位于较低磁场，具体,值与成苷位置、糖的种类有关, 鼠李糖：CCH3 特征：0.81.2 ppm m,O,OR,H,1,单糖苷,在黄酮化合物DGlc 分子中， Glc 上的,H-1和 H-2 为二直立键偶合系统，Jaa=7Hz,H-1表现为一个双重峰,在黄酮化合物LRha分子中， Rha上的,H-1和H-2 为二平伏键偶合系统， Jee=2Hz，,H-1也表现为一个双重峰,双糖苷：,末端糖的端基氢位于相对高场，,具体移动程度因位置而异,苯环上其他取代基的氢,取代基 ,甲基6/8位 2.04-2.45 ( 3H,s ),乙酰氧基 2.30-2.50 ( 3H, s ),甲氧基 3.50-4.10 ( 3H, s ),异黄酮： 180 s 140 d 120 s,一对推断黄酮化合物骨架类型有帮助,骨架中中央3个 C 核信号的位置及它们的裂分情况,五、,13,C-NMR的应用,C-4 C-2 C-3,黄酮 ： 180 s 160 s 110 d,黄酮醇 ： 180 s 150 s 136 s,二氢黄酮： 190 s 80 d 45 t,二氢黄酮醇： 190 s 80 d 70 d,取代基Zi ZoZm Zp,OH26.6-12.81.6-7.1,OCH,3,31.4-14.41.0-7.8,取代基影响,5- OH黄酮：,C4 C2 C3,+4.5 +0.9 -2.0,2. 5，7二羟基取代,C6 较 C8 位于低场90100ppm,C6或C8上的,H被CH3、OH取代,或成苷，,C6或C8信号,将移向低场,1、糖苷化后，苷元上直接连接C原子向高场位移,邻对位C原子向低场位移,2、糖苷化后糖上端基C-1信号低场移,+4+6,ppm,二 苷化位移：判定糖在苷元上的结合位置,M,（1） 苷元是稳定的，多数形成稳定,且基峰,M-28,（2） 苷元出现,A,1,B,1,B,2,碎片峰,黄酮苷极性大，热不稳定，EI 测不到分子,离子峰，用 FD-MS,六、MS 的应用,1、EI-MS,：,2、FD-MS：,3、黄酮苷元的 MS 裂解方式两种, 裂解方式 RDA开裂 ,O,O,A,B,A,裂解方式,+,O,C,B,+,O=C=C-H,B,2,A,C,O,O,m/z 120,A,1,HC,C,B,m/z 102,+,B,1,O,O,例如,：有一化合物,A,1,碎片: m/z 152 (152-120=32),说明A环上有2个含O取代 (2个OH ),B,1,碎片: m/z 132 (132-102=30),说明B环上有1个含O取代 (1个OCH,3,),B,1,的碎片,离子 m/z 确定,B环的取代图式，,测定B环碎片,A环取代图式，测定,的 m/z 确定,A,1,MS：产生,A,1,B,1,B,2,三种碎片,黄酮化合物谱学特征,一、黄酮类Flavones,UV： Band 304320,nm,Band,240280,nm,1,H-NMR：特征质子 H-3 ， S,，,6.3,13,C-NMR： C-2 ， S,，,160165,C-3 ， d,，,104111.8,C-4 ， S,，,180,MS：苷元的基峰为分子离子峰,二、黄酮醇类Flavonols,UV：,Band,352385nm,Band,240 280 nm,1,H-NMR：无 H-3 吸收峰,13,C-NMR：C-2 ，S,，,145150,（,C-2,高场位移,15ppm,）,C-3 ，S,，,136139,（,C-3,由d峰变成,S,峰，,向低场位移,30ppm,）,C-4 ，S,，,175180,13C-NMR： C-2 ，d ，75 80,C-3 ，t ，42.5 44.6,C-4 ，s ，195198,羰基C向低场移10ppm,三、二氢黄酮类Flavanones,UV： Band, 270295 nm 强峰,1,H-NMR：特征质子 H-2 dd,55.5,；,H-3 ddd,2.8,MS：有A,1,B,1,碎片,四、异黄酮isoflavones,UV： Band,245270 nm,强峰,1,H-NMR：特征质子 H-2 S,7.88.1,13,C-NMR： C-2 ， d,，,149 156,C-3 ， S,，,122 125,C-4 ， S,，,180182,某化合物淡黄色结晶，分子量284，分子式C16H12O5；,Mg-HCl反响紫红色，ZrOCl2-柠檬酸反响黄色后消褪。,波谱数据如下：,UV max nm： MeOH： 269， 327；,NaOMe： 270， 364；,NaOAc： 276， 358；,NaOAc/H3BO3：269， 331；,AlCl3： 277， 344， 382；,AlCl3/HCl： 279，338， 379 。,1H-NMRDMSO-d6 ppm：,3.85 (3H, s ); 6.12 (1H,d, J=2.0Hz );,6.34 (1H, s ); 6.48 (1H, d, J=2.0Hz );,6.98 (2H, d, J=8.5Hz ) 7.76 (2H, d, J=8.5Hz )。,EI-MS：m/z丰度： 28460，25652，153100，,13512，12415，10715。,请综合分析以上各种条件和数据，推断出该化合物的可能结构式,解析：化合物分子式C16H12O5,可知不饱和度11。,由化合物颜色、显色反响确定该化合物为黄酮类化合物。根据ZrOCl2-柠檬酸反响和分子式可知其为含有5-OH的黄酮类化合物。,在UV MeOH光谱中带为327nm，说明：该化合物为黄酮类化合物。, 加NaOMe后，带红移37nm，示可能含有4含氧取代, 在NaOAc谱中，带红移7nm，说明有游离7-OH存在;, 比较NaOAc谱和NaOAc/H3BO3谱根本一致，示A、B环均无,邻二酚羟基；, 加AlCl3 / HCl谱与MeOH谱比较，带红移52nm，示有5-OH而无3-OH存在或同时存在；, 比较AlCl3谱和AlCl3/HCl谱，根本无变化，示无邻二酚羟基，可初步判断该化合物的结构式为,1H-NMR:,3.853H,s,说明有-OCH3存在；6.341H,s，H-3吸收峰；6.121H,d,J=2.0Hz，H-6吸收峰；6.481H,d,J=2.0Hz，H-8吸收峰；6.982H,d,J=8.5Hz，H-3、5吸收峰；7.762H,d,J=8.5Hz，H-2、6吸收峰。,sMS：284是分子离子峰，说明在质谱中脱去-CO 。,综合以上判断，该化合物可能的结构式为：,