第8章 沉淀滴定法和滴定分析小结课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,分析化学课件,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,.,*,第,8,章 沉淀滴定法,.,1,第8章 沉淀滴定法.1,莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的原理、滴定条件和应用,教学重点,.,莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法的原理、滴定条件和应,2,第,1,节 沉淀滴定法,.,3,第1节 沉淀滴定法.3,沉淀滴定法的滴定反应应具备的条件：,生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小,沉淀反应必须迅速、定量进行,能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定终点,.,4,沉淀滴定法的滴定反应应具备的条件：.4,一、滴定曲线（自学）,二、沉淀滴定法终点指示剂和沉淀滴定分析方法,.,5,一、滴定曲线（自学）.5,生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法（,Argentometric Method,）,银量法主要用于测定,Cl,-,，,Br,-,，,I,-,，,SCN,-,和,Ag,+,。,莫尔法,(,指示剂,K,2,CrO,4,),佛尔哈德法,(,指示剂,(NH,4,)Fe(SO,4,),2,),法扬司法,(,指示剂 ：吸附指示剂,),银量法,.,6,生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法（Argentometr,(,一,),莫尔（,Mohr,）法,指示剂,：铬酸钾（,K,2,CrO,4,）,滴定剂,：,AgNO,3,标准溶液,滴定方式,：,直接滴定测,Cl,-,或,Br,-,返滴定法可测,Ag+,（先加入过量,NaCl),。,.,7,(一)莫尔（Mohr）法指示剂：铬酸钾（K2CrO4）.7,滴定反应：（,以滴,Cl,-,为例）,滴定终点时指示剂的反应：,.,8,滴定反应：（以滴Cl-为例）滴定终点时指示剂的反应：.8,K,2,CrO,4,的浓度太高，终点提前，结果偏低；,K,2,CrO,4,的浓度太低，终点推迟，结果偏高。,K,2,CrO,4,消耗滴定剂产生正误差,被测物浓度低时,需要作空白试验,.,滴定条件,1),指示剂的用量：,510,-3,mol/L,.,9,K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；滴定条件1,若酸性大，,CrO,4,2-,转化为,Cr,2,O,7,2-,Ag,2,CrO,4,沉淀溶解,:,Ag,2,CrO,4,+ H,+,= 2Ag,+,+ HCrO,4,-,若碱性太强，产生,Ag,2,O,沉淀。,2Ag,+,+ 2OH,-,= 2Ag,2,O,+ H,2,O,2),滴定酸度,无铵盐存在，最适,pH,范围是,6.510.0,。,若溶液中有铵盐存在时，,pH,范围是,6.57.2,防止,Ag(NH,3,),2,+,产生，,.,10,若酸性大， CrO42- 转化为Cr2O72- 2) 滴定酸,与,Ag,+,生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰测定，,S,2-,、,CO,3,2-,、,PO,4,3-,、,C,2,O,4,2,-,等。,与,CrO,4,2-,生成沉淀的阳离子如,Ba,2+,、,Pb,2+,。,大量有色金属离子如,Cu,2+,、,Co,2+,、,Ni,2+,等干扰测定，预先除去。,高价金属离子如,Al,3+,、,Fe,3+,等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。,4),干扰,3),滴定时应剧烈摇动,.,11,4) 干扰3) 滴定时应剧烈摇动.11,莫尔法应用范围,主要用于以,AgNO,3,标准溶液直接滴定,Cl,-,、,Br,-,和,CN,-,，而不适用于滴定,I,-,和,SCN,-,。,莫尔法不适用于以,NaCl,标准溶液直接滴定,Ag,+,莫尔法测定,Ag,+,必须采用返滴定法,.,12,莫尔法应用范围 主要用于以AgNO3标准溶液直接滴,(,二,),佛尔哈德法（,Volhard,）,直接滴定法滴定,Ag,+,在含有,Ag,+,的酸性溶液中，以铁铵矾,NH,4,Fe(SO,4,),2,12H,2,O,作指示剂，用,NH,4,SCN(,或,KSCN, NaSCN),的标准溶液滴定。溶,液中首先析出,AgSCN,沉淀，当,Ag,+,定量沉淀后，过量的,SCN,-,与,Fe,3+,生成红色络合物，即为终点。,酸度,0.11mol/L,，终点时,Fe,3+,的浓度,0.015 mol/L,。,滴定时，,充分摇动,溶液。,.,13,(二)佛尔哈德法（Volhard） 直接滴定法滴定Ag+酸,3.,强氧化剂和氮的低价氧化物以及铜盐、汞盐都能与,SCN,-,作用，因而干扰测定，必须预先除去。,强氧化剂会将,SCN,-,氧化；氮的低价氧化物与,SCN,-,能形成红色,NOSCN,（硫氰亚硝酰），可能造成对终点的错误判断；铜盐、汞盐等能与,SCN,-,反应生成沉淀，因而影响滴定，,滴定条件,1.,溶液的酸度,滴定应在酸性溶液中进行,在硝酸溶液中进行，一般控制溶液,H,+,在,0.1,1 molL,-1,2.,用直接法滴定,Ag+,时，为防止,AgSCN,对,Ag,+,的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；,用返滴定法滴定,Cl,-,时，为了避免,AgCl,沉淀发生转化，应轻轻摇动。,.,14,3. 强氧化剂和氮的低价氧化物以及铜盐、汞盐都能,采用直接滴定法可测定,Ag,+,等，如直接滴定法测定银合金中银的含量；,采用返滴定法可测定,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,、,PO,4,3-,和,AsO,4,3-,等离子，如生产上常用来测定有机卤化物（如农药中的,666,、滴滴涕等）中的卤素。,应用范围,佛尔哈德法的最大优点是滴定可以在酸性溶液中进,行，一般酸度大于,0.3 molL,-1,。 在此酸度下，许多弱酸,根离子如,PO,4,3-,、,AsO,4,3-,、,CrO,4,2-,、,C,2,O,4,2-,、,CO,3,2-,等都,不干扰滴定，因而方法的选择性高，应用范围广,.,15,采用直接滴定法可测定Ag+等，如直接滴定法测定银合金,返滴定法测定卤素离子,HNO,3,介质中，首先加入一定量过量的,AgNO,3,标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用,NH,4,SCN,标准溶液返滴定过量的,AgNO,3,。本法的选择性较高，可测定,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,、,Ag,+,及有机卤化物,AgCl,的溶解度比,AgSCN,大，终点后，,SCN,-,将与,AgCl,发生置换反应，使,AgCl,沉淀转化为溶解度更小的,AgSCN,，产生误差。,.,16,返滴定法测定卤素离子.16,措施,(1),当,AgCl,沉淀完毕后将其滤去。,(2),将溶液煮沸，使,AgCl,沉淀凝聚。,(3),加入有机溶剂如硝基苯或,1,2-,二氯乙烷,12mL,，覆盖,AgCl,沉淀，阻止了,SCN,-,与,AgCl,发生转化反应。,(4),提高,Fe,3+,的浓度，减小终点时,SCN,-,的浓度，减小滴定误差。当控制溶液的,Fe,3+,浓度为,0.2mol,/,L,时，滴定误差将小于,0.1%,。,.,17,措施.17,注意：,测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。但测碘化物时，指示剂必须在加入过量的,AgNO,3,溶液后加入，否则,Fe,3+,将氧化,I,-,为,I,2,，影响准确度。,.,18,注意：.18,原理,吸附指示剂,是一类有色的有机化合物，当吸附指示剂被沉淀表面吸附后，由于形成表面化合物使分子结构发生改变而引起颜色的变化，从而指示滴定终点。,(,三,),法扬司法（,Fajans,）,.,19,原理(三)法扬司法（Fajans）.19,吸附指示剂,（,adsorption indicator,）,一类是酸性染料，如,荧光黄,及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂阴离子；另一类是碱性染料，如甲基紫、罗丹明,6G,等，解离出指示剂阳离子。,AgCl,Ag,+,+ FI,-,= AgCl,Ag,|,FI,-,黄绿色（荧光） 淡红色,.,20,吸附指示剂（adsorption indicator）.2,滴定前,滴定中,滴定终点,Fajans,法滴定,Cl,-,(,荧光黄为指示剂,),.,21,滴定前滴定中滴定终点Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂,表,8-1,常用吸附指示剂,.,22,表8-1 常用吸附指示剂.22,滴定条件：,（,1,）尽量使沉淀成为小颗粒沉淀,(,较大比表面积,),加入糊精保护胶体，防止,AgCl,沉淀过分凝聚。,（,2,）应控制适宜的酸度（离子状态）,（,3,）避免在强的阳光下进行滴定（卤化银感光变灰，影响终点观察）。,（,4,）胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。,AgX,吸附能力,I,-,SCN,-,Br,-,曙红,Cl,-,荧光黄,.,23,滴定条件：.23,可用于,Cl,-,、,Br,-,、,I,-,、,SCN,-,、,SO,4,2-,和,Ag,+,等,离子的测定。,法扬司法应用范围,.,24,可用于Cl-、Br-、I-、SCN-、SO42-和A,表,8-2,吸附指示剂在其它沉淀滴定分析中的应用,被测离子,滴定剂,反应产物,指示剂,Zn,2+,K,4,Fe(CN),6,K,2,Zn,3,Fe(CN),6,2,二苯胺,SO,4,2-,Ba(OH),2,的水,-,甲,醇溶液（体积分,数各,0.50,）,BaSO,4,茜素红,MoO,4,2-,Pb(NO,3,),2,PbMoO,4,曙红,A,PO,4,3-,Pb(OAc),2,Pb,3,(PO,4,),2,二溴荧光黄,C,2,O,4,2-,Pb(OAc),2,Pb C,2,O,4,荧光黄,F,-,Th(NO,3,),4,ThF,4,茜素红,S,Cl,-,，,Br,-,-,Hg,2,(NO,3,),2,Hg,2,X,2,溴酚蓝,.,25,表8-2 吸附指示剂在其它沉淀滴定分析中的应用被测离子,练习题,1,、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是,A.,摩尔法直接滴定,B.,摩尔法间接滴定,C.,佛尔哈得法直接滴定,D.,佛尔哈得法间接滴定,C,2,、若选用摩尔法测定氯离子含量，应选用指示剂为,A. NH,4,Fe(SO,4,),2,B. K,2,Cr,2,O,7,C.,荧光黄,D. K,2,CrO,4,D,.,26,练习题1、用沉淀法测定银的含量，最合适的方法是C2、若选用摩,3,、对含有,Cl,-,的试液（,pH=1.0,），要测定氯的含量采用的方法是,A.,摩尔法,B.,佛尔哈得法,C.,法杨司法（用曙红作指示剂）,D.,法杨司法（用荧光黄作指示剂）,B,.,27,3、对含有Cl-的试液（pH=1.0），要测定氯的含量采用的,4,、下面试样中可以用摩尔法直接测定氯离子的是,A. BaCl,2,B. FeCl,3,C.NaCl+Na,2,S D. NaCl+Na,2,SO,4,D,5,、指出下列酸度适于佛尔哈得法的是,A . pH,为,6.5 10.5,B. pH,为,6.5 7.2,C.,酸度为,0.1molL,-1, 1.0 molL,-1,HNO,3,D. pH,为,4.0 6.0,C,.,28,4、下面试样中可以用摩尔法直接测定氯离子的是A. BaCl2,6,、用佛尔哈得法测定,Br,-,，既没有将沉淀,AgBr,滤去或加热促其凝聚，又没有加有机试剂硝基苯等，分析结果会,A.,偏高,B.,偏低,C.,无影响,D.,无法确定,C,7,、用法杨司法测定,Cl,-,，用曙红作指示剂，分析结果会,A.,偏高,B.,偏低,C.,无影响,D.,无法确,定,B,.,29,6、用佛尔哈得法测定Br-，既没有将沉淀AgBr滤去或加热促,8,、某吸附指示剂,p,K,a=5.0,，以银量法测定卤素离子时，,pH,应控制在,A. pH,5.0 B. pH,5.0,C. pH,10.0,D. 5.0,pH,10.0,D,.,30,8、某吸附指示剂pKa=5.0，以银量法测定卤素离子时，pH,第,2,节 滴定分析小结,.,31,第2节 滴定分析小结.31,一、共同点,.,32,一、共同点.32,1,、都是以经准确计量的标准物质来测定被测物质的含量,2,、随着滴定剂的加入，在化学计量点附近产生滴定突跃；根据滴定突跃可以选择合适的指示剂指示终点。,3,、终点误差,.,33,1、都是以经准确计量的标准物质来测定被测物质的,4,、平衡常数,酸碱滴定：解离常数,络合滴定：条件稳定常数,氧化还原滴定：两个半反应的电位差,沉淀滴定：不稳定常数,.,34,4、平衡常数.34,1,、滴定产物是常量：强酸强碱滴定、沉淀滴定,2,、滴定产物是变量：络合滴定、氧化还原滴定,二、不同点,.,35,1、滴定产物是常量：强酸强碱滴定、沉淀滴定二、不同点.35,三、滴定曲线,滴定曲线方程,1,、强碱滴定强酸,强碱滴定一元弱酸,2,、沉淀滴定,.,36,三、滴定曲线滴定曲线方程 1、强碱滴定强酸强碱滴定一元弱酸,3,、络合滴定,4,、氧化还原滴定,.,37,3、络合滴定4、氧化还原滴定.37,