第四章自由基共聚合课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章,自由基链式共聚合,第四章,第一节：引言,第一节：引言,均聚合（,Homo-polymerization,）,由一种单体参加的聚合反应,均聚物所形成的产物，含,一种结构单元,均聚合（Homo-polymerization）由一种单体参,共聚合（,Co,polymerization,）,同时引发两种或两种以上的单体聚合，,产物分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物叫共聚物,。这种反应叫共聚合反应。,共聚物（,Co,polymer,）,共聚合所形成的产物：含有两种或多种结构单元,共聚合（Copolymerization）同时引发两种或两种,两种单体的共聚反应称为,二元,共聚,三种单体,三元,共聚,多种,多元,共聚,二元共聚特别是按自由基机理的二元共聚已研究的相当详尽，三元共聚就相当复杂了。,这里的讨论主要限于自由基聚合的二元共聚,。,两种单体的共聚反应称为二元共聚 二元共聚特别是按自由基,一、,二元共聚物的类型,二元共聚物按结构单元在大分子链上的排列方式，可分：,无规共聚物（,Random Copolymer,）,交替共聚物（,Alternating Copolymer,）,嵌段共聚物（,Block Copolymer,）,接枝共聚物（,Graft Copolymer,）,一、二元共聚物的类型 二元共聚物按结构单元在大,无规共聚物（,Random Copolymer,）,结构单元,1,结构单元,2,大分子链中两种结构单元,M,1,、,M,2,无规则排列,M,1,、,M,2,各自连续连接的数目较少，且按一定几率分布，自由基共聚物一般属于无规共聚物，如,P(VC-VAc),无规共聚物（Random Copolymer）结,交替共聚物（,Alternating Copolymer,）,大分子链中结构单元,M,1,、,M,2,有规则地交替排列,结构单元,1,结构单元,2,如,St-Man,（马来酸酐）溶液共聚所得的聚合物。,交替共聚物（Alternating Copolymer）大分,嵌段共聚物（,Block Copolymer,）,较长的,M,1,链段与另一较长的,M,2,链段构成大分子，每链段由几百至几千个结构单元组成,结构单元,1,结构单元,2,如,SBS,热塑性弹性体：,St-Bd-St,三嵌段共聚物。,嵌段共聚物（Block Copolymer）较长的M1链段与,嵌段共聚物（,Block Copolymer,）,其中一种结构单元如,M,1,为主链，接枝另一结构单元,M,2,作为支链,结构单元,1,结构单元,2,如高抗冲聚苯乙烯,HIPS,：以,PB,做为主链，接枝上,St,作为支链，以提高其抗冲性。,嵌段共聚物（Block Copolymer）其中一种结构单元,典型共聚物,典型共聚物,第二节：二元共聚物组成,第二节：二元共聚物组成,1,）两种单体能否进行共聚？,2,）若能进行共聚，共聚物组成与单体组成是否相同？,3,）共聚物组成如何控制？,在共聚合中，共聚物组成和微结构成为主要问题。,要回答这些问题，就要讨论,共聚物组成方程,问题。,1）两种单体能否进行共聚？在共聚合中，共聚物,2.1,二元共聚反应机理,二元共聚反应，有,两个链引发反应,，,四个链增长反应,和,三个链终止反应,。,1,）链引发：,设,代表两种单体,代表两种链自由基,2.1 二元共聚反应机理 二元共聚反应，有,2,）链增长：,均聚,共聚,均聚,共聚,注意：,k,12,自由基种类,单体基种类,2）链增长：均聚共聚均聚共聚注意：k12自由基种类单体基种类,3,）链终止：,大分子,3）链终止：大分子,共聚物主要是链增长反应中形成的。研究共聚合反应主要研究链增长反应。,具体就是研究两种活性中心同单体,M,1,、,M,2,反应能力的相对大小，即 、的大小,，就能判断,单体进行共聚合的能力,，它们决定着共聚合反应的速率和共聚物组成。,共聚物主要是链增长反应中形成的。研究共聚合反应主要研究链增长,假定：,等活性,：自由基活性与链长无关，只与增长链末端单元的结构有关,稳态,：自由基总浓度和两种自由基的浓度都不变，即引发速率和终止速率相等，两种活性中心相互转换速率相等。,共聚物聚合度很大,：单体主要消耗在链增长上，并决定链的共聚组成，引发和终止对共聚物组成无影响。,无解聚反应,：聚合反应不可逆,2.2,共聚物组成方程的推导,假定：等活性：自由基活性与链长无关，只与增长链末端单元的结构,增长反应的速率用,单体消耗的速率表示,根据聚合度很大的假定，链引发和链终止对共聚物组成的影响可以忽略，,只考虑链增长反应,增长反应的速率用单体消耗的速率表示根据聚合度很大的假定，链引,（,4-7,）,某瞬间进入共聚物中单元组成比（,m,1,/m,2,）等于两单体消耗速率比：,（4-7）某瞬间进入共聚物中单元组成比（m1/m2）等于两单,共聚合反应的稳态假定，主要是 和 的浓度不变，即由 转变成 的速率与由 转变成 的速率相等，即,共聚合反应的稳态假定，主要是 和,（,4-10,）,式中,称为,竞聚率,该方程把,共聚物瞬时组成,与,单体瞬时组成,通过,竞聚率,联系起来了。,简化后得到,（4-10）式中称为竞聚率该方程把共聚物瞬时组成与单体瞬时组,若令,（,4-11,）,此式称为,mol,分数方程,。此外还有瞬时质量方程和瞬时质量分数方程，工业上用得多,把它们带入（,4-10,）式,若令（4-11）此式称为mol分数方程。此外还有瞬时质量方程,讨论：,1,、方程是一个瞬时方程，一般来说，,2,、竞聚率 是决定共聚物组成的两个重要参数,3,、若以起始单体配比来计算共聚物组成，方程只适用于低转化率阶段,4,、满足上述假设条件的二元共聚，该方程都适用。,讨论：1、方程是一个瞬时方程，一般来说，2、竞聚率,1,）两种单体能否进行共聚？,2,）若能进行共聚，共聚物组成与单体组成是否相同？,3,）共聚物组成如何控制？,思考：如何利用,mol,分数方程来回答我们最初提出的几个问题？,1）两种单体能否进行共聚？思考：如何利用mol分数方程来回答,第三节：,单体,共聚物组成曲线及其与竞聚率的关系,第三节：,3.1,竞聚率的意义,在共聚合中，竞聚率把单体组成与共聚物组成联系起来，它是把单体性质引入共聚物组成方程的载体。,一对单体为什么能进行共聚，各自都能进行的均聚却不能进行共聚，这些问题都能从竞聚率中得到答案,3.1 竞聚率的意义在共聚合中，竞聚率把单体组成与共聚,和 参数对决定了特定的共聚体系和共聚合的类型以及共聚物组成曲线的形状。和 之积决定了共聚物的微结构，所以竞聚率是共聚合的关键所在。本章所讨论的问题，实质都是竞聚率问题，都是竞聚率有关的问题，都是涉及竞聚率的问题。关于竞聚率必须注意以下几点：,1,、用来标记 的唯一角标是,自由基的记号,2,、总是涉及,两个增长速率常数之比,，,即均聚增长能力与共聚交叉增长能力之比，所以竞聚率的涵义是竞争聚合时两种单体反应活性之比。,和 参数对决定了特定的共聚体系,3,、的值可以从,0,即,说明单体 不能均聚，只能共聚,即,说明单体 只能均聚，不能共聚,即,说明单体 能均聚，优先同 反应，的共聚能力大于均聚能力,即,表明 优先同 反应，的均聚能力大于共聚能力,即,表明 与 和 的反应的能力相等，即均聚能力,=,共聚能力,3、的值可以从0 即说明单体,4,、和 之值是表示单体共聚倾向大小的值，值越小，共聚倾向越大，值越大，均聚倾向越大。已知 和 不仅能计算共聚物组成，也能预知共聚物链中单体单元的,序列分布,。,5,、之积决定了共聚物的微结构。,交替共聚,越小，共聚合倾向越大,越接近于,0,，交替共聚倾向越大,无序共聚或嵌段共聚,嵌段共聚,4、和 之值是表示单体共聚倾向大小的值，,6,、,被用于表示单体 的活性,由于增长活化能不大，较小，所以 的温度依赖性较小。,被用于表示单体 的活性,7,、,6、被用于表示单体 的活性由于增长活化能不大，,竞聚率的影响因素,1,）单体的相对活性,2,）温度的影响,M,1,M,2,共聚类型,T,（,o,C,）,r,1,r,2,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯,有恒比点共聚,35,60,131,0.52,0.52,0.59,0.44,0.46,0.54,苯乙烯,丙烯腈,有恒比点共聚,60,75,99,0.40,0.41,0.39,0.04,0.03,0.06,苯乙烯,丁二烯,嵌均共聚,5,50,60,0.44,0.58,0.78,1.40,1.35,1.39,竞聚率的影响因素1）单体的相对活性2）温度的影响M1M2共聚,3,）压力的影响,压力对竞聚率的影响与温度的影响相似，增加压力也使嵌共聚和有恒比点共聚向着理想恒比共聚的方向趋近。,4,）溶剂的影响,溶剂,苯,苯甲腈,苯甲醇,苯酚,r,1,0.570.03,0.480.05,0.440.05,0.350.02,r,2,0.460.03,0.490.05,0.390.05,0.350.02,3）压力的影响 压力对竞聚率的影响与温度的影响,将式（,3-11,）之 用 变换后，得 和 的函数式，如已知 和 ，假设一系列 值，代入方程求的相应的 ，然后以 为横坐标，为纵坐标作图，可得 图形，称为单体,共聚物组成曲线，该曲线表示,某一瞬间单体组成与共聚物组成间的关系,。,3.2,典型二元共聚物的组成曲线,将式（3-11）之 用 变换后，得,（一）理想共聚,即当 时，被冠以一个漂亮的名称,-“,理想共聚,”。本意是共聚物组成具有与混合理想气体各组分蒸汽压相类似的数学形式：,代入,（一）理想共聚即当,（,1,）,理想恒比共聚,共聚物组成方程为：,即,表明两种单体,均聚,能力与,共聚,能力相等,即无论单体配比如何，也不管转化率是多少，,共聚物的组成恒等于单体的组成,。这就是所谓的“恒比共聚”名称的由来。,（1）理想恒比共聚共聚物组成方程为：即表明两种单体均聚能力与,曲线形状,例如,：（,60,o,C,时）,四氟乙烯（,TFE,）,-,三氟氯乙烯（,CTFE,）,共聚物组成与单体组成相同，且,与,C,无关,。,曲线形状例如：（60oC时）共聚物组成与单体组成相同，且与C,（,2,）,或,表明两种单体结合到共聚物上的相对速率与增长活性中心的性质无关,，共聚组成方程为,或,（2）或表明两种单体结合到共聚物上的相对速率与增长活性中心的,即,其中一种单体对两种自由基的反应性都比另一种单体大,。,这种无规排列的共聚物就会含有较大比例的反应性较大的单体,。,共聚物中单体单元的摩尔比总是原料单体组成相差一个因子,r,1,，因此这种共聚物的曲线不会与对角线（理想恒比共聚）相交。,即其中一种单体对两种自由基的反应性都比另一种单体大。,共聚物组成比与单体瞬时组成是一简单关系，其组成曲线类似于理想气,-,液平衡曲线，故称为,理想非恒比共聚,。,曲线在对角线,上,方,曲线在对角线,下,方,共聚物组成比与单体瞬时组成是一简单关系，其组成曲线类似于理想,r,1,值与,1,的差值越大，曲线离恒比对角线越远。,例如：丁二烯（,r,1,=1.39,）,-,苯乙烯（,r,2,=0.78,）,偏二氯乙烯（,r,1,=3.2,）,-,氯乙烯（,r,2,=0.3,）,r1值与1的差值越大，曲线离恒比对角线越远。例如：丁二烯（r,（,1,）理想交替共聚,（二）交替共聚,即,表明两种单体不能均聚，只能共聚,共聚方程为,或,即，无论单体含量多少，得到的共聚物中，两种单体的含量始终不变，即 与 无关，曲线为通过 轴平行于 轴的直线。共聚物中两种单体单元严格交替排列，称为,双重交替共聚,。,（1）理想交替共聚（二）交替共聚,（,2,）接近交替共聚,一种单体的竞聚率等于零，另一种单体的竞聚率只是接近于零；或者两种单体的竞聚率都接近于零时,，将这类共聚物归类为“,接近交替共聚,”。,将,r,2,=0,代入,（2）接近交替共聚 一种单体的竞聚率等于零，另,显然，只要使不能均聚而只能共聚的单体,M2,的摩尔分数足够大，单体,M1,的摩尔分数尽量小，即可使上式第二项,就可能生成,接近交替组成的共聚物,。,如,苯乙烯,顺丁烯二酸酐,r,1,=0.0095,，,r,2,=0,显然，只要使不能均聚而只能共聚的单体M2的摩尔分数足够大，单,第四章自由基共聚合课件,第四章自由基共聚合课件,（三）,非理想共聚（,重点掌握,）,（,1,）嵌均共聚,单体 更倾向于均聚，单体 更倾向于共聚,所以,曲线在对角线的上方,且,（三）非理想共聚（重点掌握）（1,若,单体 更倾向于共聚，单体 更倾向于均聚,所以,曲线在对角线的下方,若单体 更倾向于共聚，单体 更倾向于均聚所,例如：,注意：这类共聚物组成曲线区别于“理想非恒比共聚”，,曲线呈不对称,。,例如：注意：这类共聚物组成曲线区别于“理想非恒比共聚”，曲线,序列结构的特点：,嵌均共聚物组成曲线上凸或下凹的程度取决于两单体竞聚率大小悬殊的程度，悬殊越大则上凸或下凹越厉害,。,事实上只是“镶嵌”着少许第二结构单元的“均聚物”：,序列结构的特点：嵌均共聚物组成曲线上凸或下凹,（,2,）,两种单体的均聚能力都小于共聚能力，结构单元在大分子链上的排列无规律，又称为,无序共聚,。,有恒比点的非理想共聚,故曲线的形状为,反,S,形,，曲线与对角线有一交点，叫,恒比点,（2）两种单体的均聚能力都小于共聚能力，结构,在恒比点：,所以,在恒比点：所以,越接近于,1,，则曲线越靠近对角线，恒比共聚的倾向越大,越小于,1,，则曲线越偏离对角线，出现平坦的倾向大，即交替共聚倾向大。,越接近于1，则曲线越靠近对角线，恒比共聚的倾向越大越小于1，,第四章自由基共聚合课件,曲线的交点讨论如下：,曲线在对角线的中点相交,组成曲线上下两部分呈点对称,曲线的交点讨论如下：曲线在对角线的中点相交组成曲线上下两部,曲线不在对角线的中点相交,较大，和 较大，曲线与对角线的交点在 较大的区域,若,则,较小，和 较小，曲线与对角线的交点在 较小的区域,若,则,如果,r,1,和,r,2,越接近于,0,，曲线的中部平坦的部分越宽，也就,越接近于交替共聚,。,曲线不在对角线的中点相交较大，和 较大,（四）,嵌段共聚,表明两种单体都倾向于均聚，不易共聚,曲线与对角线也有交点（恒比点），在恒比点仍有：,曲线为,S,形,，这种情况可得,嵌段共聚物,（四）嵌段共聚表明两种单体,若,主要得到两种均聚物的共混物,若主要得到两种均聚物的共混物,3.3,共聚物组成与转化率的关系,（一）共聚物组成与转化率的关系,理想恒比共聚,：,交替共聚,：,有恒比点的非理想共聚在,恒比点,：,共聚物组成不随时间和转化率变化,3.3 共聚物组成与转化率的关系（一）共聚物组成与转化,其他共聚物组成则要随时间和转化率而变化,从 曲线上可以了解任一瞬间的 所对应的 ，随 ，和 也随之变化，下面以 的几种情形为例进行讨论。,主要从以下几点进行分析：,共聚类型,两种单体消耗的相对速率,曲线上的变化方向,其他共聚物组成则要随时间和转化率而变化 从,1,、,且,曲线在对角线的上方，总有,表明单体 易消耗，随反应的进行，在单体相中 的含量越来越少，即 逐渐 ，因而 沿箭头所指方向下降，直到 ，剩下 ，最后得到 的均聚物。,1、且曲线在对角线的上方，总有表明单体 易消耗，随反,第四章自由基共聚合课件,2,、,且,曲线在对角线的下方，总有,或,表明单体 易消耗，随反应的进行，在单体相中 越来越少，即 逐渐 ，剩下 的相对含量逐渐 ，即 逐渐 ，因此 沿箭头方向 。,2、且曲线在对角线的下方，总有或表明单体 易消耗，随,第四章自由基共聚合课件,3,、,在恒比点前，,表明 易消耗，随 ，会越来越少，沿箭头方向 。,在恒比点后，,曲线为反,S,形,表明 易消耗，会越来越少，即 逐渐 ，则逐渐 ，即 逐渐 ，所以 沿箭头方向 。,3、在恒比点前，表明 易消耗，随 ，,第四章自由基共聚合课件,以上分析说明，共聚物组成是不均匀的，存在组成分布，因而有平均组成问题。凡是共聚物组成曲线在,对角线上方,的共聚反应，随 ，单体组成与共聚物组成均 ；凡是共聚物组成曲线在,对角线下方,的共聚反应，随 ，单体组成与共聚物组成均 。,以上分析说明，共聚物组成是不均匀的，存在组成分布，因而有平均,（二）共聚物组成分布和共聚物组成的控制方法,（二）共聚物组成分布和共聚物组成的控制方法,共聚是改善聚合物性能的一种重要方法，共聚物的性能不禁与相对分子质量及其分布有关，同时与共聚物的组成及其分布有关。这就提出共聚物组成控制和组成分布控制两方面的要求。,共聚组成控制的几点规律：,1,）,恒比共聚，严格交替共聚，在恒点进行的恒比点共聚,，由于共聚物组成与单体组成完全相同，组成也不随转化率升高而变化，所以均不存在组成控制的问题。,共聚是改善聚合物性能的一种重要方法，共聚,2,）,对于接近交替共聚的情况,（,r,1,=0,，,r,2,0,），如果其目的是控制共聚物的组成尽可能接近交替共聚物，则单体的配比中应该减少竞聚率不为,0,的那种单体而增加竞聚率为,0,的那种单体，单体减少或增加的多少取决于第二单体的竞聚率较,0,大的程度，大的越多则两单体的摩尔分数的差值应越大。,2）对于接近交替共聚的情况（r1=0，r20），如果其目的,3,）,对于在恒比点进行的共聚,而对于,不在恒比点进行的有恒比点共聚，以及无恒比点共聚两种类型,才真正存在组成控制的问题。而组成控制的关键是建立共聚物组成与转化率之间的关系。,3）对于在恒比点进行的共聚而对于不在恒比点进行的有恒比点共聚,2,、控制转化率的一次投料法,如果已知 或组成分布曲线 曲线，由它们可以看出共聚物组成随转化率变化的情况，可控制到某一转化率时结束反应（加入链终止剂），得到的共聚物组成也比较均匀。,共聚物组成的控制方法：,1,、在恒比点一次性投料,2、控制转化率的一次投料法 如果已知,3,、补加活泼单体法,对于无恒比点的共聚体系，和有恒比点但所要求的共聚物组成不在恒比点的聚合体系，其共聚物组成曲线都偏离对角线。,在对角线的上方，连续补加或分段补加单体 ，在对角线的下方连续补加或分段补加单体 ，才能得到组成均匀的共聚物。,连续补加或分段补加单体的目的在于使体系中的单体组成保持不变。,3、补加活泼单体法 对于无恒比点的共聚体系，,方法一,方法一,第五节：单体和自由基的活性,第五节：单体和自由基的活性,竞聚率可以帮助做出活性大小的判断。,是单体 和 与末端为 反应的相对活性；是单体 和 与末端为 反应的相对活性，即是说，,对某个参考自由基，单体相对反应活性，能从竞聚率得出,。,一、单体的相对活性,竞聚率可以帮助做出活性大小的判断。是单,是单体 活性的量度。是一定的或者取为,1,，就可参考单体 的相对活性。将不同的 与 共聚，测得一系列的 值，就可算出一系列的 值。,越大（实际上是 越大），单体 的活性也较大。,是单体 活性的量度。,二、自由基的活性,对某个参考单体，自由基的活性也能够从竞聚率得出，以获得自由基 加成单体 的速率常数 。,一般可以写成,共聚速率常数 是自由基 活性的量度,。如果已知 和 就可以求 ，值越大，相对同一单体 的反应活性也越大。,二、自由基的活性 对某个参考单体，自由基的活,在单体和自由基活性的表示式中，是它们共有的，可以用它来衡量单体和自由基的反应活性。由表,4-8,的,横行可比较自由基的活性,，由它的,直列可比较单体的活性,。,在单体和自由基活性的表示式中，是它,第四章自由基共聚合课件,单体与自由基的活性顺序,VAc,结论：,1,）单体活性顺序与自由基活性顺序相反,2,）,活泼自由基比活泼单体对反应活性贡献大,单体与自由基的活性顺序VAc结论：,三、,取代基对单体活性和自由基活性的影响,+,吸电子基,供电子基,发现苯乙烯与带吸电子基的单体反应，其,倾向于,共聚,发现苯乙烯与带供电子基的单体反应，其,倾向于,均聚,由此可见，取代基的作用是十分显著的,三、取代基对单体活性和自由基活性的影响+吸电子基供电子基发现,在共聚合中，单体和自由基的反应活性，由单体双键上取代基的性质来决定。它们的,共轭效应、极性效应、位阻效应,影响着单体和自由基的活性。,1,、取代基的共轭效应,由表,4-7,或表,4-8,得出：,单体活性,自由基活性,0,取代基为吸电性,e0 取代,推电子取代基使烯烃分子的双键带有部分的负电性；而吸电子取代基则使烯烃分子双键带部分正电性：,因此，带强推电子取代基的单体与带强吸电子取代基的单体组成的单体对，由于取代基的极性效应，,正负相吸，因而容易加成发生共聚，并且这种极性效应使得交叉链增长反应的活化能比同系链增长反应低,，因而容易生成交替共聚物。,推电子取代基使烯烃分子的双键带有部分的负电性,3,、取代基的位阻效应,1,，,2-,双取代单体不能均聚，可以共聚，但活性较低。,3、取代基的位阻效应1，2-双取代单体不能均聚，可以共聚，但,自由基链增长反应常数 ，取代基的共轭效应主要影响其中的 值，而其,空间位阻效应,则主要影响式中的,A,值,。,1,，,1-,二取代单体由于链增长时采用首尾加成方式，单体取代基与链自由基的取代基远离，相对于单取代单体，空间阻碍增加不大，但,取代基电子效应叠加使单体活性增大,，如偏二氯乙烯的活性比氯乙烯高,2-10,倍。,1,，,1-,二取代,自由基链增长反应常数,而,1,，,2-,二取代单体不同，单体与链自由基加成时，,两者的取代基靠的很近，位阻效应增大，因而单体活性下降,，如,1,，,2-,二氯乙烯的活性比氯乙烯低,2-20,倍。,1,，,2-,二取代,而1，2-二取代单体不同，单体与链自由基加成时，两者的取代基,4,、小结,取代基通过,共轭效应、极性效应和位阻效应,影响单体和自由基的活性,对自由基聚合而言，,共轭效应,对活性的影响较大,取代基的数量多体积大时，空间位阻不可无视,共轭作用相似的单体之间容易发生理想或非理想共聚,；,极性相差大时有利于交替共聚,4、小结取代基通过共轭效应、极性效应和位阻效应影响单体和自由,第六节：,Q-e,概念,第六节：Q-e概念,1,、,Q,、,e,值的建立,竞聚率的值会受单体结构效应（,共轭效应、极性效应、空间效应,）的影响。竞聚率只是单体相对活性，当一个单体与不同的单体共聚时，就有不同的,r,值。,如：有,100,种单体，就可构成,4950,对共聚单体。,1947,年，由,Price,和,Alfrey,提出了,Q-e,概念,。,目的：建立单体结构与活性间的定量关联式来估算竞聚率。,1、Q、e值的建立 竞聚率的值会受单体结构效应,Q,、,e,概念的三条规定：,第一,，取代基共轭程度是单体参加聚合反应、转变成自由基难易程度的指标，即单体活性的指标，用大写英文字母,Q,表示；,第二,，单体在聚合反应中转化为自由基以后，其取代基的共轭程度及活性发生改变，用大写英文字母,P,表示自由基的共轭程度或活性；,第三,，取代基的极性（吸电性）与其自由基取代基的极性完全相同，用小写英文字母,e,表示。,Q、e概念的三条规定：第一，取代基共轭程度是单体参加聚合反应,2,、,Q-e,方程,e,值,单体与自由基的极性量度（且单体与自由基的,e,值相同）,共轭稳定量度,共轭稳定量度,2、Q-e方程e值单体与自由基的极性量度（且单体与自由基的,经验公式,经验公式,3,、,Q-e,值的应用,a,、判断共聚倾向,Q,值或,e,值相近，容易理想共聚或非理想共聚,Q,值相差大，不容易共聚,e,值符号相反，相差大，容易交替共聚,3、Q-e值的应用a、判断共聚倾向Q值或e值相近，容易理想共,b,、计算未知单体,r,1,值,将苯乙烯的,Q,值和,e,值分别作为度量其它单体,Q,值和,e,值的相对标准，,分别定为,1.0,和,-0.80,，只要分别测定苯乙烯与这些单体进行共聚反应的竞聚率，就可以按照上述公式分别计算出这些单体的,Q,值和,e,值。,按照上述公式计算这些单体的任意两两组合的竞聚率，而可以不必进行共聚实验。,b、计算未知单体r1值 将苯乙烯的Q值和e值分,本 章 要 点,1.,二元共聚物组成微分方程；,2.,四种二元共聚物组成曲线；,3.,共聚物组成控制方法；,4.,单体及自由基活性的影响因素；,5.Q-e,方程的意义和用途。,本 章 要 点1.二元共聚物组成微分方程；,