危险化学品安全管理培训课件

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单击此处编辑母版标题样式,编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,Cliquez pour modifier le style du titre,Cliquez pour modifier les styles du texte du masque,Deuxime niveau,Troisime niveau,Quatrime niveau,Cinquime niveau,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,大家好,1,电力危险化学品,安全管理培训,2015,年,10,月,2,GHS,的制度,危险化学品目录,3,全球主要国家和地区,GHS,实施概览规则和实例,GHS(Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals),化学品全球统一分类系统,GHS,是用于定义和分类化学品而制定的一种常规、连贯的方法,并通过标签和安全数据表向其他环节传递信息的制度。,目标人群包括工人、消费者、运输工人、紧急情况应对人员等。,为国家建立全面的化学品安全制度提供结构框架。,并不是法律;,每两年更新一次;,目前为第五版(,2012,年)。,4,1.,我国实施,GHS,制度的必要性,1.1 我国实施GHS制度是大势所趋,1992年世界环境发展大会提出建立GHS制度的构想,通过国际组织间的协调配合,2001年完成了最早一个版本的GHS制度,联合国经济和社会理事会下设的GHS专家小组委员会对GHS制度进行不断完善。2002年9月4日在南非约翰内斯堡举行的世界可持续发展峰会通过了可持续发展问题世界首脑会议执行计划,其中内容之一是要求各国尽快采用全球化学品统一分类和标签制度(GHS),以便能在2008年全面实行。我国政府表示赞成。,5,实施GHS制度是国际贸易和提升化学品本质安全的需要,建立、实施与国际社会一致的,化学品危险性分类、标签和安全技术说明书体系,,会促进我国化学品进出口贸易便利化,减少贸易成本。,实施GHS有利于防止和减少化学品对接触者和环境的危害。有利于对化学品进行无害化管理。,6,目前,已经全面实施,GHS,制度的国家或地区有欧盟、日本、新西兰、韩国、巴西和我国台湾,美国贯彻,GHS,制度的相关法规已经进入立法程序。,7,联合国,关于危险货物运输建议书 规章范本,国际,标准,危险货物分类与品名编号,(,GB6944-2012,),国内,标准,联合国,全球化学品统一分类和标签制度,(,GHS,),化学品分类和危险性公示 通则,(,GB13690-2009,),2,危险化学品分类,8,危险货物分类与品名编号(,G12268-2015,),第,1,类:爆炸品(,6,项),第,2,类:气体(,3,项),第,3,类:易燃液体,第,4,类:易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质(,3,项),第,5,类:氧化性物质和有机过氧化物(,2,项),第,6,类:毒性物质和感染性物质(,2,项),第,7,类:放射性物质,第,8,类:腐蚀性物质,第,9,类:杂项危险物质和物品,9,1,)爆炸物,9,)发火液体,2,)易燃气体,10,)发火固体,3,)易燃气溶胶,11,)自热物质和混合物,4,)氧化性气体,12,)遇水放出易燃气体的物质和混合物,5,)高压气体,13,)氧化性液体,6,)易燃液体,14,)氧化性固体,7,)易燃固体,15,)有机过氧化物,8,)自反应物质和混合物,16,)金属腐蚀剂,化学品分类和危险性公示 通则(,GB13690-2009,),1,、理化危害(,16,项),化学品分为三大类,,28,项,,93,小项。,10,1,)急性毒性,6,)致癌性,2,)皮肤腐蚀,/,刺激,7,)生殖毒性,3,)严重眼损伤,/,眼刺激,8,)特定目标器官系统毒性,单次接触,4,)呼吸或皮肤敏化作用,9,)特定目标器官系统毒性,重复接触,5,)生殖细胞致突变性,10,)吸入危险,3,、环境危害(,2,项),1,)急性水生毒性、慢性水生毒性,2,)对臭氧层的影响,2,、健康危害(,10,项),化学品分类和危险性公示 通则(,GB13690-2009,),11,安全监管总局会同工业和信息化、公安、环保、卫生、质检、交通运输、铁路、民航、农业等部门制定,根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布,适时调整,危险化学,品目录,危险化学品目录,12,危险化学品目录,危险化学品目录,(,2002,版),8,大类,3823,种,危险化学品目录,(,2013,征求意见稿),物理危害,16,项、健康危害,10,项、环境危害,2,项,2828,种,13,GHS制度的主要内容,1.,化学品危险性鉴别与分类,2.安全技术说明书,3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签),14,14,GHS制度的主要内容,1,、化学品分为三大类:物理危险性、健康危害、环境危害。,2,、,化学品安全技术说明书内容和项目顺序,15,1.,化学品,及企业标识,2.,危险性概述,3.,成分,/,组成信息,4,.,急救措施,5,.,消防措施,6.,泄漏应急处理,7.,操作处置与储存,8.,接触控制,个体防护,9,.,理化特性,10.,稳定性和反应性,11.,毒理学信息,12.,生态学信息,13.,废弃处置,14.,运输信息,15.,法规信息,16.,其他信息,15,GHS制度的主要内容,3.标签(安全标签、作业场所标签、消费品标签),16,16,3.,危险化学品安全标签与作业场所标签,安全标签的样式,安全标签的内容,作业场所标签,17,危险化学品安全标签,警示词,象形图,危险性说明,防范说明,化学品标识,成分,应急咨询电话,供应商标识,资料参阅提示语,18,标 签 内 容,化学品标识,危险性标志,警示词,危险性概述,安全措施,生产企业信息,(地址、电话、,提示参阅,MSDS,化学事故,应急电话,危规号与,UN,号,19,作业场所标签,20,简化标签,适用于小于等于,100mL,的危险化学品小包装。,21,。,22,危险化学品,:,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。,注:,危险化学品谈全管理条例,将,“,危险化学品,”,的定义与,GHS,中的,“,化学品,”,定义相接轨,并参照,GHS,中的化学品分类中三大类(物理危险性、健康危害、环境危害),去除,:,易燃液体类别中:,4,、,G,型自反应物质,有机过氧化物中:,G,型有机过氧物质,急性毒性:,类别,4,(待定)、类别,5,皮肤腐蚀,/,刺激:,类别,3,吸入危害:,类别,2,水生环境危害:,急性类别,4,水生环境慢性:,类别,4,以外作为中国危险化学品的分类、类别。,23,23,剧毒化学品,:,剧毒化学品是指具有非常剧烈急性毒性危害,或者具有剧烈毒性且易被用于投毒破坏、易引起治安灾害事故的化学品,包括人工合成的化学品及混合物和天然毒素,。,判定标准,:,大鼠实验,经口,LD,50,5mg/kg,经皮,LD,50,50mg/kg,吸入,(4h)LC,50,100ppm(,气体,),或,0.5mg/L(,蒸气,),或,0.05mg/L(,尘、雾),备注:经皮的,LD,50,的试验数据,也可使用兔试验数据。,根据工作需要实际情况及危害程度,选择部分化学品作为剧毒化学品管理。,24,24,物理危险,危险种类,危险类别,爆炸物,不稳定爆炸物,1.1项,1.2项,1.3项,1.4项,1.5项,1.6项,易燃气体(包括化学性质不稳定的气体),1,1A,1B,2,2A,2B,易燃烟雾剂,1,2,3,氧化性气体,1,高压气体,压缩气体,液化气体,冷冻液化气体,溶解气体,1,易燃液体,1,2,3,4,易燃固体,1,2,自反应物质和混合物,A型,B型,C型,D型,E型,F型,G型,自燃液体,1,自燃火固体,1,自热物质和混合物,1,2,遇水放出易燃气体的物质和混合物,1,2,3,氧化性液体,1,2,3,氧化性固体,1,2,3,有机过氧化物,A型,B型,C型,D型,E型,F型,G型,金属腐蚀剂,1,25,26,危险种类,危险类别,急性毒性,急性毒性:口服,急性毒性:皮肤,急性毒性:吸入,1,2,3,4,5,皮肤腐蚀/刺激,1A,1B,1C,2,3,严重眼损伤/眼刺激,1,2A,2B,呼吸或皮肤敏化作用,1,1A,1B,生物细胞致突变性,1A,1B,2,致癌性,1A,1B,2,生殖毒性,1A,1B,2,特定目标器官毒性单次接触,1,2,3,特定目标器官毒性重复接触,1,2,吸入危险,1,2,健康危害,26,27,危险种类,危险类别,对水环境危害,急性,1,急性,2,急性,3,慢性,1,慢性,2,慢性,3,慢性,4,对臭氧层的危害,1,环境危害,27,2.,危险化学品安全技术说明书,危险化学品安全技术说明书的定义,危险化学品安全技术说明书的主要作用,危险化学品安全技术说明书的结构,危险化学品安全技术说明书的内容,28,化学品安全技术说明书是一,份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。,化学品安全技术说明书国际 上称作化学品安全信息卡,简称,MSDS,或,CSDS,。,化学品安全技术说明书的定义,29,是化学品安全生产、安全流通、安全使用的指导性文件,;,是应急作业人员进行应急作业时 的技术指南,;,为制订危险化学品安全操作规 程提供技术信息,;,是企业进行安全教育的重要内容。,安全技术说明书的主要作用,30,安全技术说明书的结构,MSDS,由以下四部分构成:,1,、在紧急事态下首先需要知道是什么,物质,有什么危害?(第,1,、,2,、,3,部分),2,、危险情形已经发生,我们应该怎么做?,(第,4,、,5,、,6,部分),3,、如何预防和控制危险发生?,(第,7,、,8,、,9,、,10,部分),4,、其它一些关于危险化学品安全的主要信,息(第,11,、,12,、,13,、,14,、,15,、,16,部分),31,安全技术说明书,内 容,1.,化学品,及企业标识,2.,成分,组成信息,3.,危险性概述,4,.,急救措施,5,.,消防措施,6.,泄漏应急处理,7.,操作处置与储存,8.,接触控制,个体防护,9,.,理化特性,10.,稳定性,和反应活性,11.,毒理学资料,12.,生态学资料,13.,废弃处置,14.,运输信息,15.,法规信息,16.,其他信息,32,第一部分 化学品及企业标识,化学品中文名称:苯,化学品英文名称:,benzene,企业名称:燕山石油化工有限公司,地址:北京市房山燕山岗南路一号,邮编:,102500,电子邮件地址:,传真号码:,010-69643544,企业应急电话:,010-69345527,安全技术说明书编号:,编制日期:,1998,年,01,月,02,日,应急咨询电话:,0532-3889090,33,第二部分 成分,/,组成信息,主要成分:纯品,CAS,号:,71-43-2,相对分子质量:,78.11,化学类别,:,芳香烃,第三部分 危险性概述,危险性类别:第,3.2,类 中闪点易燃液体,危险性综述:本品易燃,为致癌物,对环境,有害,对水体可造成污染。,侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。,健康危害:高浓度对中枢神经系统有麻醉作用,引起急,性中毒;长期接触对造血系统有损害,引起,慢性中毒。,34,第四部分 急救措施,皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻,底冲洗皮肤。,眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲,洗至少,15,分钟。就医。,吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼,吸道通畅。如呼吸困难,给吸氧。如,呼吸停止,立即进行人工呼吸和心脏,按摩。就医。,食 入:饮足量温水,催吐。就医。,第五部分 消防措施,燃烧性:易燃,闪点():,-11,35,引燃温度():,560,爆炸下限(,%V/V,):,1.2,爆炸上限(,%V/V,):,8.0,最小点火能,(mJ):0.20,最大爆炸压力,(MPa):0.880,危险特性,:,易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合,物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。易产,生和聚集静电,有燃烧爆炸危险。遇,火源会着火回燃。,有害分解产物,:,一氧化碳,灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火,场移至空旷处。灭火剂:泡沫、干粉、,二氧化碳、砂土。,36,第六部分 泄漏应急处理,迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸气、保护现场人员。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。,37,第七部分 操作处置与储存,操作处置注意事项,:,密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速,(,不超过,5m/s),,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。,38,储存注意事项,:,储存于阴凉、通风的库房。远离火种、,热源。库温不宜超过,30,。保持容器密封。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。,第八部分 接触控制,/,个体防护,最高容许浓度,:,中 国,MAC(mg/m,3,):40,皮,前苏联,MAC(mg/m,3,):5,皮,美国,TLV-TWA:,OSHA,:,1ppm,,,3.2mg/m,3,;,ACGIH,:,10ppm,,,32mg/m,3,39,美 国,TLV-STEL:,未制定标准,监测方法,:,气相色谱法,工程控制,:,生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗,眼设备。,呼吸系统防护,:,空气中浓度超标时,佩戴自吸过滤,式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤,离时,应该佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。,眼睛防护,:,戴化学安全防护眼镜。,身体防护,:,穿防毒物渗透工作服。,手 防 护,:,戴橡胶耐油手套。,其 它,:,工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。,40,第九部分 理 化 特 性,外观与性状,:,无色透明液体,有强烈芳香味。,熔点,():5.5,相对密度,(,水,=1):0.88,沸点,():80.1,相对密度,(,空气,=1):2.77,饱和蒸气压,(kPa):13.33(26.1),辛醇,/,水分配系数的对数值,:2.15,燃烧热,(kJ/mol):3264.4,临界温度,():289.5,临界压力,(MPa):4.92,溶 解 性,:,不溶于水,溶于醇、醚、丙,酮等多数有机溶剂。,41,主要用途,:,用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、,塑料、医药、炸药、橡胶等。,第十部分 稳定性和反应活性,稳 定 性,:,稳定,避免接触的条件,:,禁 配 物,:,强氧化剂,聚合危害,:,不能发生,燃烧,(,分解,),产物,:,一氧化碳、二氧化碳,第十一部分 毒 理 学 资 料,急性毒性,LD,50,:3306 mg/kg(,大鼠经口,),;,48 mg/kg(,小鼠经皮,),LC,50,:,31900mg/m,3,7,小时,(,大鼠吸入,),42,刺 激 性,:,家兔经眼:,2mg/24,小时,重度刺激。,家兔经皮:,500mg/24,小时,中度刺激。,亚急性和慢性毒性:家兔吸入,10mg/m,3,数天到几周,,引起白细胞减少,淋巴细胞百分比相对增加。慢性,中毒动物造血系统改变,严重者骨髓再生不良。,致突变性:,DNA,抑制:人白细胞,200,mol/L,。姊妹染色,单体交换:人淋巴细胞,200,mol/L,。,生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度,TCL,0,:,150ppm/24,小,时,(,孕,7,14,天,),,引起植入后死亡率增加和骨骼肌,肉发育异常。,致癌性:国际癌症研究中心已确认为致癌物。,43,第十二部分 生态学资料,该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染,特别是能积蓄于鱼的肌肉与肝中,但脱离污染的水体,鱼体内污染物排出比较快。由于其挥发性比较大,应注意对大气的污染。在环境中易被光解。,生态毒性,:LC,100,:12.8mmol/L/24h(,梨形四膜虫,);,LC,50,:27ppm/96h(,小长臂虾,),生物降解性,:,初始浓度为,20ppm,时,1.5,和,10,周内分别,降解,24%,、,44%,和,47%;,非生物降解性,:,光解半衰期为,13.5(,计算,),或,17,天,(,实,验,),。,44,第十三部分 废 弃 处 置,废弃物性质:危险废物。,废弃处置方法:用控制焚烧法处理,。,第十四部分 运 输 信 息,危 规 号,:32050,U N,编号,:1114,包装类别,:,类包装,包装标志,:,易燃液体,包装方法,:,小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压,口玻璃瓶、塑料 瓶或金属桶(罐)外普通木箱。,45,运输注意事项,:,本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运,装运前需报有关部门批准。铁路运输时应严格按照铁道部,危险货物运输规则,中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源。,46,第十五部分 法 规 信 息,危险化学品安全管理条例,;,工作场所安全使用化学品规定,等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志,(GB 13690-92),将该物质划为第,3.2,类中闪点易燃液体。,47,第十六部分 其 他 信 息,填表部门,:xx,公司橡胶厂安全处,填表人,:,李,xxx,填表时间,:2002.01.02,数据审核单位,:xx,公司安全处,48,物理危险的分类,49,课程目标,掌握GHS体系所涵盖的物理危险的种类.,熟悉评估物质和混合物潜在物理危险的分类标准.,应用上述标准对实例物质进行物理危险分类.,50,50,GHS 物理危险,各章包括:,定义和一般考虑事项,分类标准,危险公示,判定逻辑和指导,51,51,物理危险种类,2.1 爆炸物,2.2 易燃气体(包括化学性质不稳定的气体),2.3 易燃烟雾剂,2.4 氧化性气体,2.5 加压气体,2.6 易燃液体,2.7 易燃固体,2.8 自反应物质和混合物,2.9 自燃液体,2.10 自燃固体,2.11 自热物质和混合物,2.12 遇水放出易燃气体的物质和混合物,2.13 氧化性液体,2.14 氧化性固体,2.15 有机过氧化物,2.16 金属腐蚀剂,52,52,物理危险分类标准,物理危险是与物质或混合物自身所具有的物理及化学特性相关联的.,物理危险分类标准是建立在 联合国关于危险货物运输的建议书 规章范本(TDG)的分类标准基础上的.,该标准的适用依赖于与,联合国关于危险货物运输的建议书 试验和测试手册,执行一致的试验结果。,53,物理危险分类标准(续),由于所有国际间运输的物质或混合物已按照联合国关于危险货物运输的建议书中关于物理危险部分的要求实施了分类,许多供应商可能会认为这些已有的分类结论将会继续在GHS体系中适用.,二者之间是存在一些区别的,GHS体系会涵盖更多的物理危险类别,(例如,易燃液体第4类).,作为一种实际上非常相近的分类标准,回顾并更新现已存在的运输分类标准可以大限度地减轻完成 GHS 物理危险分类所需的工作量.,54,2.1 爆炸物,定义:,爆炸物质(或混合物)是这样一种,固态或液态,物质(或物质的混合物),其本身能够,通过,化学反应,产生气体,,而产生气体的,温度,、,压力,和,速度,能对周围环境造成破坏。其中也包括发火物质,即使它们不放出气体。,发火物质(或发火混合物)是这样一种物质或物质的混合物,它旨在通过,非,爆炸,自持放热化学反应,产生的,热、光、声、气体、烟,或所有,这些的组合,来产生效应。,爆炸性物品,是含有一种或多种爆炸性物质或混合物的物品。,.,烟火物品,是包含一种或多种发火物质或混合物的物品。,55,2.1 爆炸物,一般考虑事项:,爆炸物的种类,:,(a),爆炸性物质和混合物,;,(b),爆炸性物品,但不包括下述装置:其中所含爆炸性物质或混合物由于其数量或特性,在意外或偶然点燃或引爆后,不会由于迸射、发火、冒烟、发热或巨响而在装置之外产生任何效应,(c),在上文(,a,)和(,b,)中未提及的为产生实际爆炸或烟火效应而制造的物质、混合物和物品。,56,爆炸危险,爆炸,固态或液态混合物通过引爆,进行反应(迅速产生大量气体对周边产生破坏作用),包括,发火物质或混合物,(,放热,发光,气体,发烟效应,),非爆炸性,物品,(,存在部分例外,),技术指标,爆炸是一种,迅速的燃烧,从化学上看多数的爆炸物包含,易燃物和氧化剂,需要引爆能量,分类与危险货物运输建议书一致,(,见联合国关于危险货物运输的建议书,),爆炸物分类 包括爆炸性物质,和被设计用来进行爆炸,(,包括发烟,),作用的物品。,57,57,分类标准,根据联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第一部分中的试验系列2 到8,爆炸物按下表分类为上述六项之一:,表2.1.1:爆炸物标准,类别,标准,不稳定的,a,爆炸物或,1.1 到1.6 项,的爆炸物,对于1.1 到1.6 项的爆炸物,应进行以下核心试验:,爆炸性:根据联合国验系列2(联合国关于危险货物运输的建议书:,试验和标准手册第12 节)。预定爆炸物,b,不需经过联合国,试验系列2。,敏感性:根据联合国试验系列3(联合国关于危险货物运输的建议书,:试验和标准手册第13 节),热稳定性:根据联合国试验系列3(c)(联合国关于危险货物运输的,建议书:试验和标准手册第13.6.1 小节)。,为划入正确项别,需进行进一步的试验。,58,爆炸危险项别,1.1,项,:,整体爆炸危险,。,1.2,项,:,迸射危险,。,1.3,项,:,有燃烧危险和轻微爆炸危险或轻微迸射危险或同时兼有这两种危险,但没有整体,爆炸危险的物质、混合物和物品,1.4,项,:,不呈现重大危险的物质、混合物和物品:在点燃或引爆时仅产生小危险的物质、混合物和物品。其影响范围主要限于包装。,1.5,项,:,有整体爆炸危险的非常不敏感的物质或混合物:,1.6,项,:,没有整体爆炸危险的极其不敏感的物品,不稳定爆炸物,是那些具有热不稳定性质或极其敏感以至于无法适用通常的方式进行作业、运输、使用,.,必须给予特别的注意,.,59,分类程序,共,3,个分类步骤,需要按,联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,进行。,步骤,决定该物质或混合物是否具有爆炸性,(,试验系列,1,),分类的认可程序,(,试验系列,2-4,),C)划定危险项别,(,试验系列,5-7,),注意,:,这一过程 来自于联合国关于危险货物运输的建议书,GHS,继续采用。,分类步骤包含了以字母形式分类的配装组划定,(A,B,C,D,E,F,G,H,J,K,L,H,S),炸药中间体硝酸铵乳剂,的,特例,60,实际分类方法,呈爆炸性危险的物质经过测试并经过分类,.,获得适当运输名称和联合国编号,.,通过危险货物一览表判定危险项别,(,联合国关于危险货物运输的建议书第三章,).,如需试验,需在,熟悉爆炸物试验及分类,标准的有资质的专业化国际性实验室进行。,61,爆炸物分类实例,危险物质名称,联合国编号,分类结果*,叠氮化铅,湿的,按重量含水或酒精和水的混合物不于,20%,0129,1.1A,爆炸式声测装置,0204,1.2F,遇险求救信号器,船舶用,0195,1.3G,黑火药,(,火药,),,颗粒状或粉状,0027,1.1D,火箭,带有惰性弹头,0183,1.3C,三硝基甲苯,(,梯恩梯,),,干的,或,湿的,按重量含水低于,30%,0209,1.1D,62,*GHS,中并未涉及配装组字母,(A-G),62,标签要素的分配,附件1,63,2.2 易燃气体(包括化学性质,不稳定,的气体),定义:,易燃气体是在,20,和,101.3kPa,标准压力下,与空气混合有易燃范围的气体。,化学性质不稳定的气体 是指能够在,缺乏空气或氧气,的条件下进行,爆炸性反应,的,可燃性,气体。,64,易燃气体标准,表2.2.1:易燃气体标准,注1:为了一些管理目的,可将氨气和甲基溴视为特例。,注2:烟雾剂的分类见第2.3 章,类别,标准,1,在20,和101.3kPa 标准压力下的气体:,(a)在与空气的混合物中按体积占,13%或更少,时可点燃的气体;或(b)不论易燃性下限如何,与空气混合,可燃范围至少为,12,个百分点的气体。,2,在20,和101.3kPa 标准压力下,除第1 类中的气体之外,,与空气混合时有,易燃范围,的气体。,65,化学性质不稳定气体标准,易燃气体同样属于化学性质不稳定气体,也可以用下述两个标准中的一个进行分类:,表2.2.2:化学性质不稳定气体标准,类别,标准,A,在20,和101.3kPa 标准压力下,化学性质不稳定的易燃气体。,B,在20,以上或高于101.3kPa气压下,化学性质不稳定的易燃气体。,66,易燃气体,:,混合物,计算方法,:ISO 10156:1996,使用惰性气体的当量因子将惰性气体体积调整为氮气的当量体积。,67,Vi%,是当量易燃气体含量,Tci,是易燃气体在氮气中的最大浓度,以此浓度,混合气体在空气中仍然不可燃,i,混合气体中的第,1,种气体,n,混合气体中的第,n,种气体,67,易燃气体标签要素分配(附件 1),68,2.3 易燃烟雾剂,定义:,烟雾剂是指喷雾器,系任何不可再装填的贮器,该贮器由金属、玻璃或塑料制成,内装压缩、液化或加压溶解的,气体,,,包含,或,不,包含液体、膏剂或粉末,,配有释放装置,可使内装物喷射出来,形成在气体中悬浮的,固态,或,液态,微粒或形成,泡沫、膏剂或粉末,或处于,液态或气态。,69,分类标准,如果烟雾剂中含有下列,分类之一的组分,,那么应该考虑将该烟雾剂归类为,易燃物,:,易燃液体,(,类别,1,),易燃气体,(,类别,2,),易燃固体,(,类别,3,),70,分类标准,分类基本原则,组分化学燃烧热试验,点火距离试验,(,迸射烟雾剂,)-,见,联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第,31.4,烟雾剂泡沫燃烧性试验,(,泡沫烟雾剂,),联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第,31.6,小节,判定逻辑概要,检查含有的易燃成分是否,1%,且,燃烧热是否,20kJ/g,,如果是则不分类,检查 含有的易燃成分是否,85%,且 燃烧热是否,30kJ/g,如果是则归为第,1,类,如果否,继续分类,(,类别,1,或,2),使用,:,点火距离试验结果(迸射烟雾剂),泡沫试验结果(泡沫烟雾剂),非易燃性烟雾剂,.,如果烟雾剂经过测试之,后不能满足类别,1,和类别,2,的要求,那么它就要被归入类别,3(,非易燃烟雾剂,).,71,易燃烟雾剂标签要素分配(附件 1),72,2.4 氧化性气体,定义:,氧化气体是一般通过提供氧气,比空气更能导致或促使,其它物质燃烧,的,任何气体,。,.,注意,:,“,比空气更能导致或促使其它物质燃烧的任何气体,”,是指采用国际标准化组织,ISO 10156:2010,规定的方法,确定的氧化能力大于,23.5%,的纯净气体 或气体混合物,。,73,分类标准,为对氧化气体进行分类,应该进行ISO 10156:1996所描述的,“,气体和气体混合物,为选择汽缸阀排气口确定燃烧潜力和氧化能力,”,的试验或计算方法,。,这一种类的标准与氧化性气体的定义基本一致:,74,ISO 10156:2010指导,ISO10156:2010,中描述的分类方法所采用的标准认为:如果一种混合气体的氧化能力大于,0.235,(,23.5%,),则认为该混合气体比空气更具氧化性。,氧化性计算方法如下,混合气体实例,这里:,X,i,=,混合气体中氧化性气体组分,i,的体积摩尔份数,C,i,=,混合气体中氧化性气体组分,i,的氧气当量系数,K,k,=,惰性气体,k,相对于氮气的当量系数,B,k,=,混合气体中惰性气体,k,的体积摩尔份数,N=,混合性气体中氧化性气体总数,P=,混合型气体中惰性气体总数,75,指导(续),计算步骤:,步骤,1,:,因此这种气体不被认为是氧化性气体。,步骤,2,:,计算混合气体的氧化性,C,i,(N,2,O)=0.6,(一氧化二氮),C,i,(O,2,)=1,(氧气),K,K,(He)=0.9(,氦气,),混合气体中氧化性气体组分,i,的氧气当量系数(,Ci,)和非可燃性、非氧化性气体组分相对于氮气的当量系数(,Kk,)已知,76,氧化性气体标签要素分配(附件 1),77,2.5 加压气体,定义:,加压气体是指在,20,时以等于或高于,200 kPa,的压力(表压)装入贮器中的,气体,,或是,液化气体,,或,冷冻液化气体,。,加压气体根据包装时气体的物理状态可分为,:,压缩气体,液化气体,溶解液体,冷冻液化气体,78,分类标准,表2.5.1:高压气体标准,组别,标准,压缩气体,在高压下封装时,在-50 C 时完全处于气态的气体;包括所,有临界温度-50 C 的气体。,(,如,CNG),液化气体,在高压下封装时,在高于-50 C 的温度下部分是液体的气体。它又,分为:,(a)高压液化气体:临界温度在-50C 和+65C 之间的气体;,(b)低压液化气体:临界温度高于+65C 的气体。,(,如,LPG),冷冻液化气体,封装时由于其温度低而部分是液体的气体,。,(,如,LNG),溶解液体,在高压下封装时溶于液相溶剂中的气体。,(,如溶解乙炔,),临界温度是高于该温度时,无论压缩程度如何,纯气体都不能被液化的温度。,注意,:烟雾剂不能够被分类为高压气体,见章节,2.3.,79,指导,为了对 纯净或混合的高压气体进行分类,需要该高压气体以下信息,:,50,时的蒸汽压,在,20,和,101.3kPa,条件下,物理形态,临界温度,以上数据可以通过文献查询、计算,或试验的方法得出,.,多数纯净气体已通过联合国关于危险货物运输的建议书 进行了分类,.,80,高压气体实例,分类,气体名称,临界温度,压缩气体,压缩氩,UN 1006,-122.3 C,高压液化气体,氙,UN 2036,16.5C,低压液化气体,丙烷,UN 1978,96.6C,冷冻液化气体,冷冻液态乙烯,UN 1038,9.5C,溶解液体,溶解乙炔,UN 1001(,如,溶于丙酮,),35.1C,81,高压气体标签要素分配(附件 1),82,2.6 易燃液体,定义:,易燃液体是指闪点不高于,93,的,液体,。,指导说明:,为了对易燃液体进行分类,需要该液体的,闪点,和,初沸点,数据。这些数据可以通过文献查询,、计算或试验的方法得出。,83,易燃液体,燃烧现象总是发生在易燃液体上方的蒸汽中。,易燃液体的分类基于闪点,包括混合物,依赖于,GHS,体系中液体的定义,在,50,时,蒸汽压力,300 kPa(3 bar),且,在,20,、,101.3 kPa,条件下不完全是气体,且,在,101.3 kPa,大气压下,熔点小于,20,包括粘性物质或混合物,对于其比熔点不能确定的,应进行,ASTM D 4359-90,的试验,或进行,欧洲国际公路运输危险货物协定,(ADR),附件,A,第,2.3.4,节规定的确定流度的试验。,注意,:,GHS,包含一些被联合国关于危险货物运输的建议书的分类排除在外的易燃液体。,84,分类标准,表,2.6.1:,易燃液体标准,类别,标准,1,闪点 60 C,93 C,85,易燃液体实例,物质名称,闪点,初始沸点,类别,乙醚,-45,0,C,34.6,0,C,种类,1,甲醇,12,0,C,64.7,0,C,种类,2,乙醇,12.8,0,C,78.4,0,C,种类,2,汽油,-40,0,C,23.6,0,C-190,0,C,种类,2(,大部分,),柴油燃料,52,0,C-96,0,C,175,0,C-345,0,C,种类,4(,大部分,),A,级航空燃油,38,0,C-66,0,C,160,0,C-300,0,C,种类,3(,大部分,),86,86,易燃液体实例,物质名称,闪点,初始沸点,类别,乙醚,-45,0,C,34.6,0,C,种类,1,甲醇,12,0,C,64.7,0,C,种类,3,乙醇,12.8,0,C,78.4,0,C,种类,3,汽油,-40,0,C,23.6,0,C-190,0,C,种类,3,柴油燃料,52,0,C-96,0,C,175,0,C-345,0,C,种类,4(,大部分,),A,级航空燃油,38,0,C-66,0,C,160,0,C-300,0,C,种类,4,87,87,指导,本章提供了一些运用计算方法确定混合物中易燃组分的闪点的附加指导.,指导也提供了一些国际通行的,闪点测试,方法.推荐使用,闭杯闪点,试验方法,开口闪点试验,方法只在特定环境下适用.,88,易燃液体标签要素分配(附件 1),89,2.7 易燃固体,定义:,易燃固体是容易燃烧或通过摩擦可能引燃或助燃的固体。,易于燃烧的固体为粉状、颗粒状或糊状物质,如果与燃烧着的火柴等火源短暂接触即可点燃,并且如果火焰迅速蔓延,它们是危险的。.,90,分类标准,91,分类标准(续),分类基于联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册第33.2.1 小节所述的试验方法。,在明确的标准制定之前,摩擦可能起火的固体应根据现有条目(如火柴)以类推法划进行分类。,92,易燃固体实例,物质名称,类别,铝粉,种类,1,硅粉,种类,2,硫磺,种类,2,安全火柴,种类,2,93,93,易燃固体标签要素分配(附件 1),94,2.8 自反应物质和混合物,定义:,自反应物质或混合物是即使没有氧(空气)也容易发生激烈放热分解的热不稳定液态或固态物质或者混合物。本定义不包括根据统一分类制度分类为爆炸物、有机过氧化物或氧化性物质的物质和混合物。,自反应物质或混合物如果在实验室试验中其组分容易起爆、迅速爆燃或在封闭条件下加热时显示剧烈效应,应视为具有爆炸性质。,95,分类标准(1),灵敏度与效应临界值,分解热,75,(50,公斤包件,),类别汇总,.,96,分类标准(2),类别汇总(续),97,分类方法,该类物质的分类方法不是,GHS,体系的一部分,.,联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第二部分(试验系列,A,到试验系列,H,)给出了综合的试验方法。,要求专门建立实验室,(,例如,一些测试要求对超过,50,公斤的包装件进行测试,).,总体逻辑,测试物质或混合物是否传导爆炸,测试物质或混合物是否传导爆燃,在封闭条件下加热的效应如何,注释,:,热敏自反应物质,(,以自加速分解温度进行衡量,),要求持续性的温度控制,.,98,实际分类方法,获取物质或混合物组分的化学名称及使用的稀释剂名称,(,如有稀释剂的话,).,从联合国关于危险货物运输的建议书,2.4.3.2.3,章节获取通用的联合国编号,.,使用通用的联合国编号进行分类,.,如需试验,需委托有资质的国际性专业实验室,.,注意,:,列表中仅包含了允许运输的物质,.,99,自反应物质或或混合物标签要素分配(附件 1),100,2.9发火液体,定义,发火液体是即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的液体。,101,分类标准,根据联合国,关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第,3,部分的试验进行分类,102,指导,如果生产或处理经验表明该物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃(即该物质已知在室温下长时间内(数日)很稳定),则不需要应用发火液体的分类程序。,103,发火液体分类实例,类别,物质名称,1,戊硼烷(CAS19624-22-7:UN1380),1,烷基铝类(UN3394,液态有机金属物质),104,发火液体标签要素分配(附件 1),105,2.10发火固体,定义,发火固体是指即使数量小也能在与空气接触后五分钟之内引燃的固体。,106,分类标准,根据联合国,关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第,3,部分的试验进行分类,107,指导,如果生产或处理经验表明该物质或混合物在常温下接触空气时不会自发引燃(即该物质已知在室温下长时间内(数日)很稳定),则不需要应用发火固体分类程序。,108,发火固体分类实例,类别,物质名称,1,白磷或黄磷,干的,或浸在水中或溶液中,1,铁粉,1,镁粉,(,发火的,),注,:,镁或镁合金,50%,镁颗粒、镁屑或镁条,易燃固体第,1,类,1,无水硫化钠,或硫化钠,含结,晶水少于,30%,1,羊毛废料,湿的,109,发火固体标签要素分配(附件 1),110,2.11,自热物质和混合物,定义,自热物质是发火液体或固体以外,,与空气反应不需要能源供应,就能够自己,发热,的固态或液态物质或混合物;这类物质或混合物与发火液体或固体不同,因为这类物质只有,数量很大(公斤级),并经过长时间(几小时或几天)才会燃烧。,注,:,物质或混合物的自热是一个过程,其中物质或混合物与(空气中的)氧气逐渐发生反应并产生热量,如果热产生的速度超过热消耗的速度,该物质或混合物的温度便会上升,经过一段时间的诱导,可能导致自发点火和燃烧。,111,分类标准,112,附加因素,物质和混合物与(空气中的)氧气反应,所产生的热量不能够被迅速排出,.,热产生速度超过了热消耗速度,达到自燃点温度,.,由于与空气的接触面积通常达不到反应的需要液体通常不被认为是 自热化学品,.,113,指导,如果甄别试验结果能够与分类试验充分关联,而且使用了适当的安全限度,则不需要适用自热物质的分类程序。,GHS,体系提供了两类 甄别试验以供实施,.,114,自热物质和混合物分类实例,种类,化学物质名称,联合国,关于危险货物运输的建议书 规章范本,1,自热金属粉,未另作规定的,(UN 3189),4.2,类,包装类别,II,1,氢硫化钠,含结晶水低于,25%,(,UN 2318),4.2,类,包装类别,II,2,碱土金属醇化物,未另作规定的,(UN 3205),4.2,类,包装类别,III,2,二硫化钛,(CAS 12039-13-3;UN 3174),4.2,类,包装类别,III,2,碳,(UN1361),4.2,类,包装类别,III,115,自热物质和混合物标签要素分配(附件 1),116,2.12,遇水放出易燃气体的物质和混合物,定义,遇水放出易燃气体的物质或混合物是通过与水作用,容易具有自燃性或放出危险数量的易燃气体的,固态,或,液态,物质或混合物。,117,分类标准,118,其他相关因素,化学结构,物理状态,/,形态,(,例如,颗粒大小,),水溶性,易碎性,其他危险性,(,例如发火性,毒性,),119,指导,在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序,:,(a),物质或混合物的化学结构中不含金属或类金属,;,(b),生产或处理经验表明该物质或混合物不与水反应,例如该物质是用水生产或用水冲洗;或者,(c),该物质或混合物已知溶于水并形成稳定的混合物。,120,遇水放出易燃气体的化学品分类实例,类别,物质名称,产生气体,1,钾(UN2257),氢气,1,氢化铝锂(CAS16853;UN1410),氢气,2,碳化铝(CAS1299-86-1;UN1394),乙炔,3,氰氨化钙(UN1403),氨腈,3,硅铝粉,无涂层的(UN1398),四氢化硅,?,磷化铝(UN1397),磷化氢,在桔皮书中归于4.3类(=GHS2.12)和6.1类(=GHS3.1;急性毒性)包装类别I,121,遇水放出易燃气体的物质和混合物标签要素分配(附件 1),122,2.13 氧化性液体,定义,氧化性液体是本身未必燃烧,但通常因放出氧气可能引起或促使其它物质燃烧的液体。,123,分类标准,124,指导,显示物质和混合物具有氧化性的处理和使用经验,在考虑本类别的分类时是一个重要的附加因素。如果在试验结果和已知经验之间存在分歧,那么基于已知经验的判断应优先于试验结果。,对于有机物质或混合物,在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序,:,(a),该物质或混合物不含氧、氟或氯;或者,(b),物质或混合物含有氧、氟或氯,但这些元素通过化学键连在碳或氢上。,125,指导,对于无机物质或混合物,如果它们不含氧或卤素原子,则不需要适用本类别的分类程序。,126,氧化性液体的分类实例,类别,物质名称,1,五氟化碘(CAS7783-66-6;UN2495),1,高氯酸,50%,72%(CAS7601-90-3;UN1873),2,过氧化氢水溶液,过氧化氢含,量20%-60%(必要时加稳定剂)(CAS7601-90-3;UN2014),4,过氧化氢水溶液,过氧化氢含,量8%-20%(必要时加稳定剂)(CAS7722-84-1;UN2984),不分类,硝酸银,饱和水溶液,127,氧化性液体要素分配(附件 1),128,2.14 氧化性固体,定义,氧化性固体本身未必燃烧,但通常因,放出氧气,可能引起或促使,其它物质燃烧,的固体。,129,分类标准,130,指导,显示物质和混合物具有氧化性的处理和使用经验,在考虑本类别的分类时是一个重要的附加因素。如果在试验结果和已知经验之间存在分歧,那么基于已知经验的判断应优先于试验结果。,对于有机物质或混合物,在下列情况下,不需要使用本类别的分类程序,:,(a),该物质或混合物不含氧、氟或氯;或者,(b),物质或混合物含有氧、氟或氯,但这些元素只化学键连在碳或氢上。,对于无机物质或混合物,如果不含氧或卤素原子,则不需要适用本类别的分类程序。,131,指导,考虑重点,:,物质形态,颗粒尺寸,:,尺寸越小,氧化性越强,除燃烧危险外的其他危险,稀释,:,非线性下降,132,有机过氧化物实例,类别,物质名称,1,过氧化钾(CAS12030-88-5;UN2466),2,硝酸银(CAS7761-88-8;UN1493),4,硝酸锰(CAS10377-66-9;UN2724),不分类,硝酸钙,四水合物,133,氧化性固体标签要素分配(附件 1),134,2.15,有机过氧化物,定义,有机过氧化物是含有,二价,-0-0-,结构,的,液态,或,固态,有机物质,可以看作是一个或两个氢原子被有机基替代的过氧化氢衍生物。,该术语也包括有机过氧化物配制品(混合物)。有机过氧化物是热不稳定物质或混合物,容易放热自加速分解,。,135,有机过氧化物,另外,它们可能具有下列一种或几种性质,:,:,(a),易于爆炸分解,;,(b),迅速燃烧;,(c),对撞击或摩擦敏感;,(d),与其它物质发生危险反应。,如果有机过氧化物在实验室试验中,在封闭条件下加热时组分容易爆炸、迅速爆燃或表现出剧烈效应,则可认为它具有爆炸性质。,136,分类标准,特点,以,-O-O-,化学结构为基础,热不稳定,分类包括的物质和混合物,危险效应,(,根据不同的类型,),爆炸性,迅速燃烧,(,可能难以被扑灭,),与其他物质,反应,=,燃烧或爆炸,137,有机过氧化物,类别(1),含有,-O-O-,化学结构意味着物质或混合物属于有机过氧化除非,:,其有机过氧化物的有效氧含量不超过,1%,,而且过氧化氢含量不超过,1%,。或者,其过氧化物的有效氧含量不超过,0.5%,,而且过氧化氢含量超过,1%,但不超过,7%,。,138,有机过氧化物,类别(2),类别,描述,A,型,装在运输包件中时可能起爆或迅速爆燃,B,型,任何具有爆炸性质的有机过氧化物,如装在运输包件中时既不,起爆也不迅速爆燃,但在该包件中可能发生热爆炸,C,型,任何具有爆炸性质的有机过氧化物,如装在运输包件中时不可,能起爆或迅速爆燃或发生热爆炸,D,型,部分起爆,不迅速爆燃,在封闭条件下加热时不呈显任何剧烈效应;或者,根本不起爆,缓慢爆燃,在封闭条件下加热时不呈现任何剧烈效应;或者,根本不起爆或爆燃,在封闭条件下加热时呈现中等效应;,分类汇总,共,7,个类别,139,有机过氧化物,类别(3),分类汇总(续),注意:如不符合 G型条件中的任何则要求 归入F型.,类别,描述,E,型,在实验室试验中,既绝不起爆也绝不爆燃,在封闭条件下加热时只呈现,微弱效应或无效应,F,型,实验室试验中,既绝不在空化状态下起爆也绝不爆燃,在封闭条件,下时只呈现微弱效应或无效应,而且爆炸力弱或无爆炸力,G,型,任何有机过氧化物,在实验室试验中,既绝不在空化状态下起爆也绝不,爆燃,在封闭条件下时显示无效应,而且无任何爆炸力,140,分类方法,这里的分类方法并不是,GHS,体系的一部分,联合国关于危险货物运输的建议书:试验和标准手册,第,2,部分给出了具有相关评估标准的试验方法。,需要专门建立实验室,(,例如,一些实验要求测试准备装载超过,50kg,的包装件,).,基本判定逻辑,:,测试物质或混合物是否传导爆炸,测试物质或混合物是否传导爆燃,测试在封闭条件下加热的效应,注意,:,热敏有机过氧化物,(SADT,所认定的,),需要进行持续的温度控制,.,141,实际分类方法,获得该有机过氧化物的化学名称和所使用的稀释剂名称,(,若有的话,).,从,联合国关于危险货物运输的建议书,2.5.3.2.4,章节获取通用的,UN,编号,.,利用通用的,UN,编号进行分类,.,如测试需要,应委托有资质的专业性国际实验室进行,.,注意,:,列表包含的 仅是准许运输的物质,.,142,有机过氧化物标签要素分配(附件 1),143,2.16 金属腐蚀剂,定义,腐蚀金属的物质或混合物是通过,化学作用显著损坏甚或毁坏金属,的物质或混合物。,144,分类标准,注意,:,如果对钢或者之一的初始试验表明所试物质或混合物具金属腐蚀性,则无需对另一金属继续作试验。,145,以最小腐蚀速率是否等于6.5 毫米/年为判定标准,接触时间,d,腐蚀速率,%,7,13.5,14,26.5,21,39.2,28,51.5,146,金属腐蚀剂分类实例,类别,物质名称,1,碘(UN3495),1,氢氯酸(CAS 7647-01-0;UN 1789),1,固态氢氧化钠(CAS 1310-73-2;UN 1823),1,氢氧化钠溶液(CAS 1310-73-2;UN 1824),147,金属腐蚀剂标签要素分配(附件 1),148,
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