糖的化学性质课件

,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,一、氧化反应,单糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基和邻二醇基结构，其易氧化程度为,醛（酮）基伯醇基仲醇基,糖的化学性质,糖的化学性质,1,Ag,+,、,Cu,2+,、Br,2,/H,2,O,可将醛基氧化成羧基,Ag,+,、,Cu,2+,、Br,2,/H,2,O,Ag+、Cu2+、Br2/H2O可将醛基氧化成羧基Ag+、C,2,硝基可使醛糖氧化成糖二酸,稀 HNO,3,硝基可使醛糖氧化成糖二酸 稀 HNO3,3,过碘酸氧化反应：,反应特点：,1.主要作用于邻二醇羟基、-氨基醇、-羟基醛（酮）、-羟基酸、邻二酮和某些活性次甲基结构。,2.反应速度：顺式邻二醇羟基反式（中性或弱酸性）；顺式反式（弱碱性）。,过碘酸氧化反应：,4,3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。,4.反应定量进行。,5.反应在水溶液或含水溶剂中进行。,应用：,该反应可用来推测糖的种类、糖的氧环的大小、糖与糖的连接位置、分子中邻二醇羟基的数目以及碳的构型等。,3.对固定在环的异边并无扭曲余地的邻二醇羟基不反应。,5,糖的化学性质课件,6,糖的化学性质课件,7,过碘酸氧化反应：,酯键开裂,过碘酸氧化反应：酯键开裂,8,二、糠醛形成反应,二、糠醛形成反应,9,糖的化学性质课件,10,糠醛及衍生物与-萘酚缩合物,Molish 反应,紫色环,糠醛及衍生物与-萘酚缩合物Molish 反应紫色环,11,碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。,碳苷和糖醛酸与Molish试剂反应往往成阴性。,12,三、羟基反应,羟基反应活泼性：,半缩醛羟基伯醇羟基C,2,羟基,三、羟基反应,13,（一）醚化反应（甲醚化反应）,1.Haworth法,样品+Me,2,SO,4,+浓NaOH醇羟基甲基化,缺点：欲获得全甲基化产物需反复多次进行。,试剂与反应物摩尔比为1:1时可获得糖的甲苷。,（一）醚化反应（甲醚化反应）,14,2.Purdic法,样品+,MeI,+,Ag,2,O,全甲基化（醇-,OH,）,由于,Ag,+,的存在，该方法不能用于还原糖的甲醚化。,3.箱守法（Hakomori）,样品,+DMSO+NaH+MeI,全甲基化,该方法是最常用的甲醚化方法。,2.Purdic法,15,（二）酰化反应,糖及苷醋酐吡啶（氯化锌或醋酸钠）全乙酰化物,室温下放置即可获得全乙酰化产物,通常C,3,羟基最难酰化,该反应主要用于糖和苷的分离、鉴定与合成。,（二）酰化反应,16,（三）缩醛和缩酮化反应,醛或酮在矿酸、无水氯化锌、无水硫酸铜等脱水剂的作用下易与1,3-二醇羟基或邻二醇羟基生成环状的缩醛或缩酮。,醛易与1,3-二醇羟基生成六元环状物，酮易与顺邻二醇羟基生成五元环状物。,（三）缩醛和缩酮化反应,17,丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为,异丙叉衍生物,。,丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为异丙叉衍生物。,18,苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为,苯甲叉衍生物,。,苯甲醛与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物。,19,（四）硼酸的络合反应,糖及其它许多具有邻二羟基的化合物可与硼酸（钼酸、铜氨、碱土金属等）生成络合物，可用于糖、苷等化合物的分离、鉴定以及构型的确定。,（四）硼酸的络合反应,20,应用：,络合产物具有酸性，可采用,中和滴定,的方法进行含量测定。,络合产物可用,离子交换法,进行分离。,络合产物可用,电泳,进行分离和鉴定。,可用掺有硼砂的,硅胶,进行层析。,应用：,21,