农产品发展专题第三讲：农药残留分析的抽样样品制备和前处理技术及检测技术研究课件

第三讲第三讲农药残留分析的抽样、样品制备农药残留分析的抽样、样品制备和前处理及检测技术研究和前处理及检测技术研究第三讲农药残留分析的抽样、样品制备和前处理及检测技术研究本讲座内容l3.1基本术语l3.2抽样l3.3样品的缩分和制备l3.4样品的前处理概述l3.5检测技术概述本 讲 座 内 容3.1 基本术语农产品发展专题第三讲：农药残留分析的抽样样品制备和前处理技术及检测技术研究课件农产品发展专题第三讲：农药残留分析的抽样样品制备和前处理技术及检测技术研究课件农药残留分析流程1样品制备(样品预处理，提取、净化、浓缩四个步骤）2定性确证3定量检验农药残留分析流程1 样品制备(样品预处理，提取、净化、用于农药残留分析的食品组成分类用于农药残留分析的食品组成分类3.1基本术语l l田间样品fieldsample指按照规定的方法在田间采集的样品。l l实验室样品laboratorysample指田间样品按照样品缩分原则缩小以后的样品，用于冷冻贮藏、分析取样和复检。l l分析样品analyticalsample指按照分析方法要求直接用于分析的样品。3.1 基本术语田间样品 field sample 指3.2抽样执行相关标准执行相关标准执行相关标准执行相关标准3.2 抽 样执行相关标准l l等份四分法等3.3样品的缩分和制备等份四分法等3.3 样品的缩分和制备l3.4.1样品的提取l l组织捣碎提取法组织捣碎提取法常用方法常用方法提取效率高提取效率高AOACAOAC农残分析方法中，大部分采用农残分析方法中，大部分采用捣碎提取法。捣碎提取法。l l索氏提取法索氏提取法常用方法提取效率高，操作简常用方法提取效率高，操作简单，但提取时间太长。单，但提取时间太长。l l振荡提取法振荡提取法常用方法样品常用方法样品+提取溶剂放在一带塞提取溶剂放在一带塞容器，置于振荡器上振荡。广泛用于提取食容器，置于振荡器上振荡。广泛用于提取食品中的农残成分。品中的农残成分。3.4样品的前处理概述3.4.1 样品的提取3.4 样品的前处理概述l l超声波提取法需要特殊的设备l l快速溶剂提取技术（ASE）需要特殊的设备提取所需溶剂少，加压加热。l l微波辅助提取法（MAE）需要特殊的设备l l超临界流体提取法（SFE）对极性大的农药提取能力差。超声波提取法需要特殊的设备提取溶剂的选择及原则原则：相似相溶及最大化原理原则：相似相溶及最大化原理 脂溶性农药脂溶性农药-石油醚、正己烷、乙烷等提取油脂的溶剂石油醚、正己烷、乙烷等提取油脂的溶剂 水溶性农药水溶性农药-极性溶剂或含水极性溶剂极性溶剂或含水极性溶剂 含水较多的植物型试样含水较多的植物型试样-与水能相混溶的极性溶剂，与水能相混溶的极性溶剂，如丙酮、乙腈等如丙酮、乙腈等 含水量不高的试样含水量不高的试样-先加无水硫酸钠，使水溶性较强的先加无水硫酸钠，使水溶性较强的农药释放农药释放 干或低含水量的植物试样干或低含水量的植物试样-加少量水润湿乃至泡发，再加少量水润湿乃至泡发，再用适当溶剂提取用适当溶剂提取 高糖试样高糖试样-加适量水，使其糖份充分溶解，再用能与其加适量水，使其糖份充分溶解，再用能与其 混合的溶剂提取。混合的溶剂提取。提取溶剂的选择及原则原则：相似相溶及最大化原理液夜分配法l l原理：利用待测农药与干扰杂质在两种互不相溶的溶剂中溶解度（分配系数）的差异达到分组净化的目的。l l方法：采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配。l l常用的溶剂对有：水-二氯甲烷、乙腈-正己烷（石油醚)、水-石油醚、二甲基亚砜-石油醚等.3.4.2样品的净化液夜分配法3.4.2 样品的净化柱层析法l l在吸附柱中用淋洗剂洗提，达到分离净化的目的。l l常用的吸附剂有：硅镁型吸附剂，三氧化二铝，活性炭，硅藻土等。柱层析法l lSPE-广泛采用的净化方法l l凝胶渗透（德国S-19）SPE-广泛采用的净化方法农产品发展专题第三讲：农药残留分析的抽样样品制备和前处理技术及检测技术研究课件l l旋转薄膜蒸发器（必要时可以加入抑蒸剂，如癸醇等）l l吹扫法，如氮吹仪等l l自然挥发法l lK-D浓缩器浓缩法l l定容注意溶剂的挥发。必要时加以校正。l l定容后上机检测。3.4.3样品的浓缩和定容旋转薄膜蒸发器（必要时可以加入抑蒸剂，3.4.3 样资料来源：资料来源：资料来源：资料来源：3.5 检测技术概述检测技术概述资料来源：3.5 检测技术概述常用农药残留的检测分析方法1 1 1 1 气相色谱法气相色谱法气相色谱法气相色谱法-FID-FID-FID-FID、ECDECDECDECD、TSDTSDTSDTSD（NPNPNPNP）、）、）、）、PFPDPFPDPFPDPFPD2 2 2 2 气质联用技术气质联用技术气质联用技术气质联用技术 -最有效的定性定量确证方法最有效的定性定量确证方法最有效的定性定量确证方法最有效的定性定量确证方法3 3 3 3 液相色谱法液相色谱法液相色谱法液相色谱法4 4 4 4 液质联用技术液质联用技术液质联用技术液质联用技术常用农药残留的检测分析方法1 气相色谱法-FID、E3.5.1高效毛细管电泳法3.5.1 高效毛细管电泳法3.5.1离子色谱法l l有一些在水中可以电离的农药，可以考虑直接采用离子色谱法测定。如草甘膦（阴离子）、溴离子（阴离子）、三乙膦酸铝（阴离子）、对氯苯氧乙酸（阴离子）、三氮苯类除草剂（阳离子）等。3.5.1 离子色谱法有一些在水中可以电离的农药，可以考虑3.5.2离子色谱法3.5.2 离子色谱法3.5.3薄层色谱法l基本是半定量水平。制板、点样、展开、显色、测定。3.5.3 薄层色谱法基本是半定量水平。制板、点样、展开、3.5.4免疫分析法l l筛选的方法之一3.5.4 免疫分析法筛选的方法之一3.5.5酶抑制法l l筛选的方法之一3.5.5 酶抑制法筛选的方法之一3.5.6分析新技术与农药残留l l分子印迹技术l l生物传感器技术l l超高效液相色谱技术l l质谱解卷积分析l l保留时间锁定技术3.5.6 分析新技术与农药残留分子印迹技术品牌延伸的七大铁律品牌延伸的七大铁律在中国这一特殊的市场环境下，大多数财力并不雄厚且品牌营销能力较弱的中国企业，应通过品牌延伸来迅速而稳健地壮大自己。尽管从纯理论的角度出发，不进行品牌延伸，每发展一种产品就导入一个新品牌，形成一品一牌乃至如宝洁公司的一品多牌格局是最好的选择。但是，这只是一种理想；吠态。中国的企业所具备的财力、品牌推广能力、产品的市场容量都不允许它们这样做。在中国这一特殊的市场环境下，大多数财力并不雄厚且品牌营销能力一般而言，市场竞争越激烈，各行业的专家品牌越多，品牌延伸的成功系数越低，然而恰恰是在欧美等发达国家。市场竞争异常激烈、残酷，但品牌延伸还是十分盛行并取得了很大成功。美国市场。近10年里成功的产品有2/3属于品牌延伸而不是新品牌导入市场。有人比喻：品牌延伸就像当年咸吉思汗横扫欧亚大陆一样，席卷了整个广告和营销界。品牌延伸已成为西方企业发展战略的核心。一般而言，市场竞争越激烈，各行业的专家品牌越多，品牌延伸的成中国市场还处于轻量级竞争状态之中，因此品牌延伸会比欧美发达国家市场有更多的成功机会。来自国内营销实践第一线的信息也表明，品牌延伸在整个中国市场上有着顽强的生命力。海尔、乐百氏、娃哈哈、美加净、步步高等都通过品牌延伸迅猛发展，成为同业翘楚。再加上国内企业的财力较弱及品牌管理的经验不丰富，也决定了在发展新产品过程中主要会采用品牌延伸策略。中国市场还处于轻量级竞争状态之中，因此品牌延伸会比欧美发达国但品牌延伸对企业而言，既可能是一本万利的好事，也可能是前进中万劫不复的深渊。未经理性决策和操作不够科学稳健的品牌延伸也是很危险的。要有效回避品牌延伸风险，并大力发挥品牌延伸的作用使企业迅速上新台阶，必须先对是否可以品牌延伸、延伸到哪些领域作出正确决策。品牌延伸的规律可以归纳为七条。但品牌延伸对企业而言，既可能是一本万利的好事，也可能是前进中共有品牌的核心价值适宜品牌延伸的论述中最为常见的是相关论,即门类接近、关联度较高的产品可共用同一个品牌。共有品牌的核心价值适宜但是，关联度高才可以延伸的理论，一遇到完全不相关的产品成功共用同一个品牌的事实，就显得苍白无力。比如：万宝路从香烟延伸到牛仔服、牛仔裤、鸭舌帽、腰带获得了很大的成功。这说到底是因为品牌核心价值能包容表面上看上去相去甚远的系列产品。登喜路（Dunhill）、都彭（S.T.Dupont）、华伦天奴（Valentino）等奢侈消费品品牌麾下的产品一般都有西装、衬衫、领带、T恤、皮鞋、皮包、皮带等，有的甚至还有眼镜、手表、打火机、钢笔、香烟等跨度很大、关联度很低的产品，但也能共用一个品牌。因为这些产品虽然物理属性、原始用途相差甚远，但都能提供一种共同的效用，即身份的象征、达官贵人的标志，能让人获得高度的自尊和满足感。此类品牌的核心价值是文化与象征意义，主要由情感性与自我表现型利益构成，故能包容物理属性、产品类别相差甚远的产品，只要这些产品能成为品牌文化的载体。但是，关联度高才可以延伸的理论，一遇到完全不相关的产品成功共同样，都彭、华伦天奴、万宝龙既然贵为顶级奢侈品牌，去生产单价为200300元的T恤、衬衣、钢笔（万宝龙最便宜的钢笔都不低于1200元）就会掉价和降格品牌档次，这样的品牌延伸就会失败。以档次、身份及文化象征为主要卖点的品牌。一般很难兼容中低档产品，否则会破坏品牌的核心价值。二战之前，美国的豪华车并非凯迪拉克而是派卡德（Packard）。派卡德曾是全球最尊贵的名车，是罗斯福总统的坐驾。同样，都彭、华伦天奴、万宝龙既然贵为顶级奢侈品牌，去生产单价然而，派卡德利令智昏，在上世纪30年代中期推出被称为快马（clipper）的中等价位车型，尽管销路好极了，但派卡德的王者之风渐失、高贵形象不复存在了，从此走向衰退。这与派克生产3-5美元的低档钢笔而惨遭失败有惊人的相似。说到底都是因为新产品与原有的品牌核心价值相抵触。有否定娃哈哈品牌延伸者举例派克的品牌延伸失败来证明娃哈哈的延伸也是错的。其实此延伸非彼延伸，派克的延伸破坏了品牌的核心价值，娃哈哈却没有。然而，派卡德利令智昏，在上世纪30年代中期推出被称为快马娃哈哈延伸的成功与派克延伸的失败不仅证明了核心价值是品牌延伸决策的中心，还再一次证明了相关论只是一个表象。因为派克只是从高档笔延伸到低档笔，无论高档低档都还是笔，无疑是关联度很高的延伸，按照相关论应该是成功的，结果派克是失败的，而娃哈哈所延伸的系列产品之间的相关性比派克低，结果却是成功的。娃哈哈延伸的成功与派克延伸的失败不仅证明了核心价值是品牌延伸前面谈到过，关联度高只是表象，关联度高导致消费者会因为同样或类似的理由而认可并购买某一个品牌才是实质，可以说，这是品牌核心价值派生出来的考虑因素。除众所周知的同行业产品外，关联度高的表现形式还有：伴侣产品（如雀巢的咖啡与伴侣、牙刷与牙膏、打印机与墨粉）：产品之间有相似的成分、共同的技术；相同的目标消费群（如日本的康贝爱、国内的好孩子延伸到婴儿童车、纸尿裤、童装都很成功）；相同的营销通路与服务（如各种电脑耗材）。前面谈到过，关联度高只是表象，关联度高导致消费者会因为同样或个性化、感性化的产品不宜个性化、感性化的产品不宜当品牌的质量保证是消费者与客户购买产品的主要原因的时候，品牌可延伸于这一系列产品，如电器、工业用品；但是，可细分、个性化、感性化和细腻化的产品很难与别的产品共用同一品牌。南韩乐喜-金星的LG品牌用于所有的电器、手机、显示器、零部件乃至电梯、乳胶漆、幕墙玻璃，而化妆品却用蝶）皮（Debon）品牌。因为用户选择电器、手机、乳胶漆、幕墙玻璃等产品品牌时，最重要的一点就是要对品牌的品质有所认同。当品牌的质量保证是消费者与客户购买产品的主要原因的时候，品牌LG作为国际大品牌，无疑能给人踏实感和品质有保证的感觉；而化妆品是极其感性化和个性化的产品，品牌名、包装、设计、广告、文化内涵能否获得消费者的审美认同是成功的关键，光靠硬梆梆的品质保证无法获得消费者的厚爱。因此，化妆品的品牌名、包装、广告要富有女性化色彩、给人以柔和、浪漫的感觉和美的遐想。LG公司不得不给化妆品专门推一个新品牌蝶妆-DEBON.LG作为国际大品牌，无疑能给人踏实感和品质有保证的感觉；而化财力、品牌推广力弱的企业适宜财力、品牌推广力弱的企业适宜有的理论家曾举出汽车公司推多品牌来抨击国内一些企业的品牌延伸，如只一个通用就有凯迪拉克、别克、欧宝等十多个品牌。其实这是两回事，首先汽车是一个差异性很大的产品，可以明显细分出不同的市场，需要多个个性化的产品品牌来吸引不同的消费群。同时，我们还不能忽视汽车的价值很高，支撑得起推多品牌的巨额成本开支。瑞士的许多名表厂推多品牌，如欧米茄、雷达都属于同一个公司，也是因为产品价值较高。故汽车业与名表行业推多品牌有其特殊性，丝毫也不能藉此断定其它行业品牌延伸是错误的。有的理论家曾举出汽车公司推多品牌来抨击国内一些企业的品牌延伸P&G较少进行品牌延伸，一方面是因为行业与产品易于细分化，可以通过性格迥异的多个品牌来增加对不同消费群的吸引力；另一方面是因为P&G拥有雄厚财力和很强的品牌营销能力。有些文章言必宝洁、通用。但国内的企业与它们比实在是差异性太大，大都应通过品牌延伸来迅速状大自己。即使像通用这样财大气粗、富可敌国的公司也感到推多品牌的艰辛，开始是从几十个品牌中挑出几个重点品牌加以培养，主要推凯迪拉克、欧宝、雪佛莱、别克。P&G较少进行品牌延伸，一方面是因为行业与产品易于细分化，容量小的市场环境适宜容量小的市场环境适宜企业所处的市场环境与企业产品的市场容量也会影响品牌决策，有时甚至会起决定性作用。台湾企业是运用品牌延伸策略最频繁的，连许多不应该延伸的行业也是一竿子到底，同一个品牌用于各种产品，这与其成长的市场环境有关。在发展初期，由于缺乏拓展岛外市场的实力。几乎所有台湾企业的目标市场都局限在岛内。消费品的市场容量是以人口数量为基础的，而岛内人口基数仅为2000多万，任何一个行业的市场容量都十分有限，也许营业额还不够成功推广一个品牌所需的费用。所以更多的是采用一牌多品策略，如：台湾的统一、味全公司的奶粉、汽水、茶、饮料、果汁、方便面一概冠以统一、味全的品牌名。企业所处的市场环境与企业产品的市场容量也会影响品牌决策，有时统一集团甚至把统一品牌延伸用于蓄电池。统一蓄电池因为很少被汽车业以外的人士所认知，故不会对统一的方便面、饮料的销售带来不良影响。同时汽车业专业人士又会很自然地想到，统一怎么说也是一个大企业，对蓄电池的投资不是小打小闹，在资本上足以保证获取优秀的人力资源、先进的技术及精良的设备，故其品质是有保证的。统一公司用统一品牌既能以较低的成本推广蓄电池，也能加快被业内人士的接受，同时对主业的副作用也十分有限。随着台湾企业拓展大陆市场和国际化进程的加快。为适应市场竞争的需要，应该会有些企业减少品牌延伸策略，采用一牌一品或一品多牌策略。统一集团甚至把统一品牌延伸用于蓄电池。统一蓄电池因为很少被汽模仿竞争者的品牌策略很多品牌延伸尽管新产品在成名品牌的强力拉动下起来了，但原产品的销售却下降了。即产生了翘翘板效应.娃哈哈的品牌延伸之所以基本未出现此类现象，除娃哈哈品牌核心价值能包容新老产品外，其在儿童乳酸奶行业半斤八两的对手乐百氏也在搞类似的品牌延伸也是重要因素。康师傅、统一这些竞争品牌之间的产业结构基本雷同且都在延伸。各自的风险就随之降低。模仿竞争者的品牌策略明确发展新产品的目的如果企业发展新产品的目的仅仅是发挥成功品牌的市场促销力，搭便车卖一点儿。那么就算不符合品牌延伸的一些基本原则也可以延伸。不过在操作时，新产品应尽量少发布广告以免破坏品牌的原有个性。如前面提及的统一食品延伸到蓄电池，不大符合品牌延伸的基本原则，好在蓄电池基本不在大众传媒发布广告，主要是专业人士知道统一有蓄电池。若统一发布大量的广告，让每位消费者都在吃面与喝冰红茶的时候，联想到蓄电池，那肯定是难以下咽的。同样，娃哈哈的平安感冒液、酒与娃哈哈的个性有所抵触，但都是搭便车卖卖的产品。广告活动很少，仅有少数专业人士知道这些产品，不足以破坏娃哈哈的品牌形象。明确发展新产品的目的