关西培训讲稿磷化与金属前处课件

磷化与金属前处理湖南大学化学化工学院1 1h h磷化与金属前处理湖南大学化学化工学院1h主要内容磷化的基本原理磷化的基本原理金属基材金属基材汽汽车车磷化技磷化技术术工工艺艺参数参数对对磷化工磷化工艺艺的影响的影响复合金属的磷化复合金属的磷化磷化膜的性能磷化膜的性能检测检测前前处处理技理技术术的的发发展展趋势趋势2 2h h主要内容2h磷化的基本原理发展历史、定义、分类及原理3 3h h磷化的基本原理发展历史、定义、分类及原理3h涂装前处理的目的除去表面除去表面污污物，必要物，必要时进时进行表面化学行表面化学转换转换，使被，使被处处理理件具有一定的粗糙度，平整度，增件具有一定的粗糙度，平整度，增强强金属抗腐金属抗腐蚀蚀能力能力及漆膜及漆膜对对金属基底的附着力金属基底的附着力污污物的物的类类型型1.1.锈蚀锈蚀：氢氢氧化物氧化物 多孔吸水多孔吸水2.2.机油、机油、润润滑油、防滑油、防锈锈油、油、车创车创油、影响附着力，干燥油、影响附着力，干燥性性3.3.氧化皮氧化皮FeO FeFeO Fe3 3O O4 4 Fe Fe2 2O O3 3 4.4.机械机械污污物，灰沙，酸、碱、物，灰沙，酸、碱、盐盐、毛刺、毛刺、焊锡焊锡4 4h h涂装前处理的目的除去表面污物，必要时进行表面化学转换，使被处磷化的发展历史l l19061906，美国，美国 Coslett Coslett 铁铁屑屑 1 1盎司盎司 磷酸磷酸 4 4盎司盎司 水水 160 160盎司盎司 在沸在沸腾处腾处理液中理液中处处理理2-2.5hr2-2.5hrl lCoslett Coslett 将氧化将氧化锌锌(磷酸磷酸锌锌)溶于溶于磷酸二磷酸二氢盐氢盐磷酸化磷酸化处处理理剂剂l l 1930 Parker 1930 Parker 发现铜盐发现铜盐促促进进作用作用l l1934 1934 添加氧化添加氧化剂剂 防止金属表面防止金属表面产产生生氢氢气，加快磷化膜形成，气，加快磷化膜形成，喷喷淋法淋法 l l防防锈锈 油漆底油漆底层层 环环保，低温、保，低温、快速、高耐快速、高耐蚀蚀性，薄膜化性，薄膜化发发展展 l l3%NaCl3%NaCl中出中出现现腐腐蚀蚀的的时间时间（hrhr）无覆膜 0.1磷化膜 0.5 镀铬 23-24磷化膜+石蜡 60两层烤漆 70磷化膜+烤漆 5005 5h h磷化的发展历史1906，美国 Coslett 3%NaCl磷化的定义和作用将金属（将金属（钢钢、锌锌、铝铝、镉镉及其合金）浸入（或及其合金）浸入（或喷喷淋）淋）磷酸二磷酸二氢盐氢盐的酸性溶液中，的酸性溶液中，在一定工在一定工艺艺条件下，金属条件下，金属表面形成磷酸表面形成磷酸盐盐薄膜薄膜ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2OO Zn Zn2 2Fe(POFe(PO4 4)2 24H4H2 2OO，Zn Zn2 2Ca(POCa(PO4 4)2 22H2H2 2OO 磷化膜的作用磷化膜的作用磷化膜的作用磷化膜的作用提高基体与涂层的附着力产生耐蚀性改善材料的冷加工性能，如拉丝、拉管、挤压、冷拔改善表面摩擦学性能以促进其滑动充当电绝缘层6 6h h磷化的定义和作用将金属（钢、锌、铝、镉及其合金）浸入（或喷淋涂装前磷化的目的涂装前磷化的目的提高涂料附着力减小涂膜下的腐蚀电流磷化层形成抗水和氧扩散的屏障一旦涂膜破裂可使漆膜裂纹处的腐蚀延迟7 7h h涂装前磷化的目的提高涂料附着力7h锌系磷化机理l正磷酸离解：正磷酸离解：K1K10.71100.7110-2-2K2K27.99107.9910-8-8K3K34.80104.8010-13-13只有第一个只有第一个氢氢原子容易原子容易发发生离解。生离解。Me Me H H3 3POPO4 4Me(HMe(H2 2POPO4 4)2 2 H H2 28 8h h锌系磷化机理正磷酸离解：8h3Zn(H2PO4)2-3ZnHPO4+3H3PO4 (1)3ZnHPO4 2-Zn3（PO4）2+H3PO4 (2)3Zn（H2PO4)22-Zn3（PO4)2+4H3PO4 (3)水溶水溶 水不溶水不溶磷化膜形成电化学反应Fe-2e -Fe 2+微阳极金属溶解微阳极金属溶解 (4)2H+2e 2H 微阴极微阴极释释放出放出氢氢气气 (5)H3PO4 H2PO4-+H+HPO42-+2H+PO43-+3H+(6)金属工件表面金属工件表面H+H+平衡向右移平衡向右移动动9 9h h3Zn(H2PO4)2-3ZnHPO4+3H3PO4锌系磷化PHOSPHATING REACTIONPHOSPHATING REACTION1010h h锌系磷化PHOSPHATING REACTION10h 2Zn 2+Fe 2+2PO43-+4H2O Zn2Fe(PO4)24H2O（7）Phosphophyllite3Zn 2+2PO43-+4H2O Zn3(PO4)24H2O (8)Hopeite 成膜反成膜反应应当金属表面离解出的PO43-与槽液界面金属离子达到 饱和时（Zn 2+Mn 2+Ca 2+Fe 2+达到饱和时（Ksp 9.0*10-33 Zn3(PO4)2形成磷酸盐促进剂加速 O+H R+H2O (9)Fe 2+O Fe 3+R (10)微阴极部分反应生成氢气引起极化使得磷化反应速度渐趋缓慢去极化 氧化剂 金属离子 物理方法副反副反应应 Fe 3+PO43-FePO4沉淀沉淀 (11)P ratio=P/P+H1111h h 2Zn 2+Fe 2+2PO43-+实现低温磷化的几点结论适当的氧化适当的氧化剂剂可以提高反可以提高反应应速度速度较较低低氢氢离子离子浓浓度使反度使反应应（6 6）向右移）向右移动动，产产生生POPO4 43-3-，（，（7 7）（）（8 8）无需太大）无需太大过过饱饱和即可形成沉淀和即可形成沉淀磷化沉渣取决于磷化沉渣取决于 4 4，5 5，9 9，1010，氢氢离子离子浓浓度高，二价度高，二价铁铁多，促多，促进剂进剂强强，沉淀，沉淀增加增加低温配方低温配方设计设计：1 1）在磷化反）在磷化反应进应进行行时时，微阳极溶解，微阳极溶解发热发热，但，但这远远这远远不能在常温下不能在常温下驱动驱动磷化反磷化反应应；2 2）常温磷化是全面的微）常温磷化是全面的微电电池腐池腐蚀蚀,钢铁钢铁的混同的混同电电位位,pH2.3-2.7,pH2.3-2.7,氢氢的的电电极极电电位位 0.14-0.16v ,0.14-0.16v ,氢氢的氧化能力弱的氧化能力弱,阴极去极化阴极去极化难难,磷化膜成膜困磷化膜成膜困难难,金属和磷化液界金属和磷化液界面面pHpH值变值变化小化小,不容易不容易产产生磷酸二生磷酸二氢盐氢盐的水解的水解,3 3）促）促进剂进剂要求要求:促促进剂进剂的的电电极极电电位要比位要比钢铁钢铁的混同的混同电电位高位高,加速加速氢氢的去极化作的去极化作用用,扩扩大阴极区大阴极区,缩缩小阳极区小阳极区,也就是也就是说说凡是能凡是能够够提高去极化速度和封提高去极化速度和封锁锁阳极区阳极区,扩扩大阴极区的物大阴极区的物质质都能加速磷化反都能加速磷化反应应。4 4）故低温磷化需要）故低温磷化需要较较强强氧化氧化剂剂，高酸比，高酸比，表面表面调调整整 1212h h实现低温磷化的几点结论适当的氧化剂可以提高反应速度12h磷化膜的基本性质物理机械性物理机械性质质：磷化：磷化处处理后，金属的物理性理后，金属的物理性质质如硬度、磁性、如硬度、磁性、弹弹性性不不变变磷化膜具多孔性，因磷化膜具多孔性，因为为磷化膜是由大小不一的磷化膜是由大小不一的结结晶晶组组成的，与晶体成的，与晶体的的细细度有关。度有关。磷化膜的耐磷化膜的耐蚀蚀性：磷化膜性：磷化膜为为不良不良导导体，可抑制金属表面微体，可抑制金属表面微电电池的形池的形成，但是多孔，耐成，但是多孔，耐蚀蚀性有限。磷化膜耐有机溶性有限。磷化膜耐有机溶剂剂，磷化膜容易被酸，磷化膜容易被酸碱侵碱侵蚀蚀 耐碱性：耐碱性：ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2O pH 5-11O pH 5-11 Zn Zn2 2Fe(POFe(PO4 4)2 24H4H2 2O pH 4-13O pH 4-13磷化膜的耐磷化膜的耐热热性性较较差差 ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2O 115O 115 Zn Zn3 3(PO(PO4 4)2 22H2H2 2O 275O 275 Zn Zn3 3(PO(PO4 4)2 2 100-130 100-130烘烤有利于提高磷化膜的耐烘烤有利于提高磷化膜的耐蚀蚀性性 Zn Zn2 2Ca(POCa(PO4 4)24H)24H2 2O ZnO Zn2 2Fe(POFe(PO4 4)2 24H4H2 2O Zn3(POO Zn3(PO4 4)24H)24H2 2O O 1313h h磷化膜的基本性质物理机械性质：磷化处理后，金属的物理性质如硬磷化膜的分类按磷化膜的成分分：按磷化膜的成分分：锌锌系磷化、系磷化、铁铁系磷化、系磷化、锰锰系磷化，系磷化，锌锌钙钙系磷化系磷化按磷化膜膜重分：按磷化膜膜重分：GB-6807-2001GB-6807-2001 重量重量级级：7.5g/m7.5g/m2 2 次重量次重量级级：4.6-7.5 g/m4.6-7.5 g/m2 2 轻轻量量级级：1.1-4.5g/m1.1-4.5g/m2 2 次次轻轻量量级级：0.2-1.1g/m0.2-1.1g/m2 2按温度分：高温磷化按温度分：高温磷化90-9890-98，中温磷化，中温磷化50-7550-75 低温磷化，低温磷化，30-5030-50，常温磷化，常温磷化1414h h磷化膜的分类按磷化膜的成分分：锌系磷化、铁系磷化、锰系磷化，z 低锌磷化 2000 x 7500 扫描电子显微镜照片SEM1515h hz 低锌磷化 2000 x 典型的三元阳离子典型的三元阳离子锌锌系磷化系磷化2000 x2000 x左左 7500 x 7500 x右右扫描电子显微镜照片SEM1616h h典型的三元阳离子锌系磷化扫描电子显微镜照片SEM16h扫描电子显微镜照片SEM1717h h扫描电子显微镜照片SEM17h磷化的促进剂氧化氧化剂剂：NaNONaNO3 3,NaNO,NaNO2 2 NaClO NaClO3 3,过过硼酸硼酸盐盐,双氧水等双氧水等硝酸硝酸盐盐 ：1)1)加速加速铁铁的溶解和氧化的溶解和氧化Fe Fe 2+2+10Fe+NO10Fe+NO3 3-+36 H+36 H+18Fe 18Fe 2+2+3N+3N2 2+18H+18H2 2OO 2 2）去极化作用去极化作用,将将氢氢气氧化成水气氧化成水,扩扩大阴极区大阴极区,6H6H2 2+NO+NO3 3-N2+6HN2+6H2 2OO亚亚硝酸硝酸钠钠：0.1-0.5g/l0.1-0.5g/l 1 1）加速）加速铁铁的溶解的溶解 3Fe+2NO3Fe+2NO2 2-+8H+8H+3Fe 3Fe 2+2+N+N2 2+4H+4H2 2OO 2 2）将将钢铁钢铁表面表面产产生的生的氢氢气氧化成无害的水，消除气氧化成无害的水，消除氢氢脆。脆。3 3）把）把过过多的二价多的二价铁铁离子氧化成三价离子氧化成三价铁铁，促使槽液平衡，促使槽液平衡。Fe Fe 2+2+NO2+2H+NO2+2H+Fe Fe 3+3+NO+H2O+NO+H2O 4 4）加速磷化膜的形成）加速磷化膜的形成 3Zn(H3Zn(H2 2POPO4 4)2 2+2 Fe+2NaNO+2 Fe+2NaNO2 2 Zn Zn3 3(PO(PO4 4)2 2+2FePO+2FePO4 4+N+N2 2+2NaH+2NaH2 2POPO4 4+4H+4H2 2OO1818h h磷化的促进剂氧化剂：NaNO3,NaNO2 NaClO3氧化型促进剂氯氯氯氯酸酸酸酸盐盐盐盐3Zn(H3Zn(H2 2POPO4 4)2+4Fe+2NaClO)2+4Fe+2NaClO3 3ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 2+4FePO+4FePO4 4+2NaCl+6H+2NaCl+6H2 2O O喷喷淋磷化，与淋磷化，与间间硝基苯磺酸硝基苯磺酸钠钠有有协协同作用同作用有机硝基化合物有机硝基化合物有机硝基化合物有机硝基化合物：间间硝基苯磺酸硝基苯磺酸钠钠过过过过氧化氧化氧化氧化氢氢氢氢0.05g/L0.05g/L ：强强促促进剂进剂，喷喷淋工淋工艺艺3Zn(H3Zn(H2 2POPO4 4)2+H)2+H2 2O O2 2ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 2+4H+4H3 3POPO4 4+2H+2H2 2O O由于磷酸的由于磷酸的产产生，需要生，需要连续补连续补加碱加碱1919h h氧化型促进剂氯酸盐19h几种氧化剂的氧化还原电位氧化氧化氧化氧化剂剂剂剂氧化氧化氧化氧化还还还还原原原原电电电电位位位位 v v v vH H2 2O O2 2+2H+2H+2e2H+2e2H2 2O O1.701.70ClOClO3 3+6H+6H+5e1/2Cl+5e1/2Cl2 2+3H+3H2 2O O1.471.47ClOClO3 3+6H+6H+6eCl-+3H+6eCl-+3H2 2O O1.451.45HNOHNO2 2+H+H+eNO+H+eNO+H2 2O O1.001.00NONO3 3+4H+4H+3eNO+2H+3eNO+2H2 2O O0.960.96氧化还原电位对促进剂选择的指导作用：磷化液pH2.3-3.0 氢的电极电位0.14-0.16v，氧化剂可氧化氢气，但是若电极电位太高，则磷化液不稳定，沉渣2020h h几种氧化剂的氧化还原电位氧化剂氧化还原电位 vH2O2+2还原型促进剂碱金属的亚硫酸盐,连二硫酸盐,亚磷酸盐,甲醛,苯甲醛,羟胺等.其促进作用为去极化作用和封锁阳极区以SO3 32-为例:SO32-+6H+6eS2-+2H2 2O2121h h还原型促进剂碱金属的亚硫酸盐,连二硫酸盐,亚磷酸盐,甲醛,苯金属离子的促进作用金属离子金属离子:Cu:Cu2+2+Ag Ag+NiNi2+2+Co Co2+2+，最早，最早发现发现的具促的具促进进作用的金属离子是作用的金属离子是CuCu2+2+。微量微量(mg/L)(mg/L)的的CuCu2+2+可以可以6 6倍提高成膜速度倍提高成膜速度原理原理:1)1)置置置置换换换换作用作用作用作用:铜铜和和银银都具有都具有较较高的高的电电极极电电位位,金属表面微阳极溶解金属表面微阳极溶解时时,微阴极磷化成微阴极磷化成膜膜,微量的微量的铜铜的的扩扩散沉散沉积扩积扩大了阴极区大了阴极区,明明显显的加快了成膜速度。的加快了成膜速度。铜盐铜盐不不仅仅催化催化了硝酸了硝酸盐盐的分解的分解,促促进进氧化反氧化反应应 Cu Cu2+2+Fe Cu+Fe+Fe Cu+Fe2+2+3Cu+8H 3Cu+8H+2NO+2NO3 3-3Cu3Cu2+2+4H+4H2 2O+2NOO+2NO 总结总结 8H 8H+2NO3-+6e+4H+2NO3-+6e+4H2 2O+2NOO+2NO 铜对铜对硝酸硝酸盐盐在阴极上的在阴极上的还还原起了催化作用原起了催化作用,促促进进阴极去极化阴极去极化2)2)促促促促进进进进活性点的形成活性点的形成活性点的形成活性点的形成:Ni Ni2+2+Co Co2+2+的加入不会起置的加入不会起置换换作用作用,明明显显促促进进活性活性结结晶点的晶点的形成形成,无无镍时镍时,在磷化的最初在磷化的最初1010秒秒,活性点活性点337337个个,加入加入镍镍后后,活性点增加到活性点增加到780780个个;3)3)参与成膜参与成膜参与成膜参与成膜：Ni Ni 2+2+Co Co2+2+的加入的加入还还可以参与成膜反可以参与成膜反应应,在低在低锌锌磷化中磷化中,正是依靠正是依靠镍镍和和锰锰的加入，来提高磷化膜的耐的加入，来提高磷化膜的耐蚀蚀性特性特别别是耐碱性是耐碱性2222h h金属离子的促进作用金属离子:Cu2+Ag+Ni2金属基材种类、成分及应用 2323h h金属基材种类、成分及应用 23h金属基材来源和来源和质质量量决定了磷化膜的决定了磷化膜的质质量量Carbon SteelsCarbon Steels碳碳碳碳钢钢钢钢 Stainless SteelsStainless Steels不不不不锈钢锈钢锈钢锈钢Coated SteelsCoated Steels涂涂涂涂层钢层钢层钢层钢AluminumAluminum铝铝铝铝magnesium镁镁镁镁2424h h金属基材来源和质量决定了磷化膜的质量Carbon Stee金属基材Low CarbonLow Carbon0.08-0.35%carbon content0.08-0.35%carbon contentMedium CarbonMedium Carbon0.35-0.50%carbon content0.35-0.50%carbon contentHigh CarbonHigh Carbon 0.55%carbon content 0.55%carbon contentCarbon Steels2525h h金属基材Low CarbonCarbon Steels25hMETAL SUBSTRATESSTAINLESS STEELSTAINLESS STEEL 不不锈钢锈钢Is used to construct the tanks used in the phosphate Is used to construct the tanks used in the phosphate system.system.（用作磷化系用作磷化系统统的容器）的容器）Stainless steels are made by using chromium as the Stainless steels are made by using chromium as the principal alloying element.principal alloying element.4%Cr =stainless steel 4%Cr =stainless steel（含含Cr4%Cr4%以上即以上即为为不不锈钢锈钢）Most contain 11.5%CrMost contain 11.5%Cr Outstanding corrosion resistance.Outstanding corrosion resistance.Resist mild acid attack.Resist mild acid attack.2626h hMETAL SUBSTRATESSTAINLESS STEMETAL SUBSTRATESHOT DIP GALVANIZEDHOT DIP GALVANIZED（热镀锌热镀锌热镀锌热镀锌板）板）板）板）The process by which steel strip is dipped through a molten zinc bath The process by which steel strip is dipped through a molten zinc bath so as to form a thin coating(HDG,Galvalume,Galfan)so as to form a thin coating(HDG,Galvalume,Galfan)ELECTROLYTIC GALVANIZING ELECTROLYTIC GALVANIZING（电镀锌电镀锌电镀锌电镀锌板）板）板）板）The process by which a zinc or zinc alloy is deposited on steel by the The process by which a zinc or zinc alloy is deposited on steel by the reduction of metal reduction of metal ionsions from solution.from solution.(Electrozinc,Electrozinc/iron,Electrozinc/nickel)(Electrozinc,Electrozinc/iron,Electrozinc/nickel)Galvanizing Process2727h hMETAL SUBSTRATESHOT DIP GALVAN金属基材Aluminum-Zinc SurfaceAluminum-Zinc SurfaceZinc CoatingZinc CoatingZinc-Iron AlloyZinc-Iron AlloySteel SubstrateSteel SubstrateZinc CoatingsZinc Coatings(crystalline surface)(crystalline surface)Steel SubstrateSteel SubstrateHot Dipped GalvanizedElectrozinc2828h h金属基材Aluminum-Zinc SurfaceZin金属基材铝铝铝铝材材材材Used primarily as material on decklids and hoods and otherUsed primarily as material on decklids and hoods and otherstructural areas,i.e.bumper rails and heat shields.structural areas,i.e.bumper rails and heat shields.Alloy Type is ImportantAlloy Type is Important61116111 v.6022 ultra low copper v.6022 ultra low copperavoid high copper content(3-4%)that mayavoid high copper content(3-4%)that mayeffect effect filiformfiliform corrosion performance corrosion performanceProcess ConsiderationsProcess Considerationsavoid high avoid high alkaline cleaneralkaline cleaner formulations formulationsenhance phosphate bath chemistryenhance phosphate bath chemistrymaintain the amount of Al processed 10%maintain the amount of Al processed 10%Waste TreatmentWaste Treatmentfederal regulations -F019federal regulations -F0192929h h金属基材铝材29h金属基材对磷化膜性能的影响基材成分影响基材成分影响较较小，基材小，基材组织对组织对磷化膜有影响，如冶磷化膜有影响，如冶炼过炼过程的偏析、疏松降低膜程的偏析、疏松降低膜层质层质量。量。热处热处理影响明理影响明显显。回火后。回火后马马氏体、珠光体氏体、珠光体较铁较铁素体易腐素体易腐蚀蚀，磷化后在偏析，磷化后在偏析处处会出会出现现白色白色块块斑。斑。热处热处理温度偏高造成表面理温度偏高造成表面C C、MnMn、SiSi富集。表富集。表面碳偏析及面碳偏析及污污染染 对对磷化膜耐磷化膜耐蚀蚀性及附着力有明性及附着力有明显显的坏的影的坏的影响，造成磷化膜响，造成磷化膜结结晶粗大，高碳晶粗大，高碳钢钢甚至甚至难难于磷化。于磷化。锰对锰对于于磷化有益，磷化有益，SiSi负负面影响面影响镀锌镀锌板及板及锌锌合金。多数合金。多数锌锌材易于磷化。材易于磷化。镀锌镀锌板生成的白板生成的白锈锈不能被碱性清洗掉，在磷化后会有肉眼可不能被碱性清洗掉，在磷化后会有肉眼可见见的白色凸起物。的白色凸起物。造成涂膜缺陷。解决：采用特殊配方的清洗造成涂膜缺陷。解决：采用特殊配方的清洗剂剂及控制清洗及控制清洗条件，条件，2 2）调调整槽液温度；整槽液温度；3 3）改）改变变所用的所用的镀锌镀锌板板3030h h金属基材对磷化膜性能的影响基材成分影响较小，基材组织对磷化膜工工艺艺参数参数对对磷化工磷化工艺艺的影响的影响磷化工艺参数、表面调整及后处理3131h h工艺参数对磷化工艺的影响磷化工艺参数、表面调整及后处理31h工艺参数对磷化的影响游离酸和游离酸和总总酸度酸度游离酸度：磷酸第一游离酸度：磷酸第一级电级电离出的离出的H H+总总酸度：磷酸第一酸度：磷酸第一级电级电离，第二离，第二级电级电离出来的离出来的H+H+和溶液中其它和溶液中其它盐类盐类水后水后电电离出的离出的H H+及各种金属离子的及各种金属离子的总总和和测测定：定：10 ml10 ml磷化液所消耗的磷化液所消耗的0.1N NaOH0.1N NaOH的毫升数的毫升数FAFA：H H3 3POPO4 4+NaOH NaH+NaOH NaH2 2POPO4 4+H+H2 2O pH 5.6O pH 5.6溴酚溴酚蓝蓝 (1)(1)TA:NaHTA:NaH2 2PO4+NaOHNaPO4+NaOHNa2 2HPOHPO4 4+H2O pH 8.3+H2O pH 8.3酚酚酞酞 (2)(2)Zn(H Zn(H2 2POPO4 4)2 2+NaOHZnHPO+NaOHZnHPO4 4+Na+Na2 2HPO4+2HHPO4+2H2 2O (3)O (3)Me Me 2+2+2NaOHMe(OH)+2NaOHMe(OH)2 2+2Na+2Na+(4)(4)FA(1)FA(1)TA(1)(2)(3)(4)TA(1)(2)(3)(4)3232h h工艺参数对磷化的影响游离酸和总酸度32h游离酸和总酸度总总酸度：高磷化速度快，酸度：高磷化速度快，结结晶晶细细致均匀，同致均匀，同时还时还可降低可降低处处理温度。但理温度。但过过高会造成磷化膜太薄，防高会造成磷化膜太薄，防护护性性变变差，差，过过低膜低膜厚而粗糙。厚而粗糙。游离酸参与酸游离酸参与酸蚀蚀反反应应，若游离酸太高，酸，若游离酸太高，酸蚀蚀反反应剧应剧烈，形烈，形成大量气体，成膜速度慢，成大量气体，成膜速度慢，结结晶粗大多孔，耐腐晶粗大多孔，耐腐蚀蚀性差，性差，易形成白斑。游离酸太低，易形成白斑。游离酸太低，则则酸酸蚀蚀反反应应太慢，不利于成膜。太慢，不利于成膜。酸比酸比:总总酸度酸度/游离酸度的比游离酸度的比值值，温度越高，温度越高,酸比越小，不酸比越小，不同的同的处处理液有不同的酸比要求理液有不同的酸比要求,若酸比太小若酸比太小,不能形成磷化不能形成磷化膜膜;若酸比太大若酸比太大,金属表面很容易金属表面很容易发发生生钝钝化。化。高温：高温：4.5-6 4.5-6，中温：，中温：1010，低温：，低温：20-30 20-30 常温：常温：3030以上以上3333h h游离酸和总酸度总酸度：高磷化速度快，结晶细致均匀，同时还可降温度，促进剂及离子的影响l温度增加，磷化速度温度增加，磷化速度快、厚，但快、厚，但FeFe2+2+多，多，被氧化，沉淀多；温被氧化，沉淀多；温度低，磷化膜生度低，磷化膜生长长慢，慢，粗，耐粗，耐蚀蚀差，差，Fe Fe 2+2+积积累，槽液累，槽液颜颜色加深色加深l促促进剂进剂：缩缩短磷化短磷化时时间间，降低磷化温度，降低磷化温度，减少减少FeFe2+2+的的积积累累l阳离子阳离子 Ni Ni2+2+成膜加快成膜加快ZnZn2+2+Mn Mn 2+2+，Fe Fe 2+2+,Ca ,Ca 2+2+AlAl3+3+有害，容易有害，容易发发花花AlAl3+3+6F+6F-(AlF6)(AlF6)3-3-l阴离子阴离子SOSO4 42-2-Cl Cl-3434h h温度，促进剂及离子的影响温度增加，磷化速度快、厚，但Fe2+前处理及后处理的影响磷化工磷化工艺艺：脱脂：脱脂水洗水洗水洗水洗表面表面调调整整磷化磷化(钝钝化）水洗化）水洗DIDI水洗水洗烘干烘干预处预处理方式：机械理方式：机械处处理（理（喷喷砂，抛丸等），擦拭，砂，抛丸等），擦拭，研磨。研磨。有利晶核形成（如汽有利晶核形成（如汽车线车线上的上的pre-wipepre-wipe）。）。乳化乳化剂剂除油，煤油擦拭，不如除油，煤油擦拭，不如铁铁活活泼泼的金属的金属 盐盐溶溶液液处处理理:1:1硫酸硫酸镍镍，或硫酸，或硫酸铜铜，稀草酸，稀草酸处处理理胶体磷酸胶体磷酸钛盐钛盐表面表面调调整整(提供活性点，提供活性点，细细化化结结晶）晶）不利因素不利因素:强强酸清洗；酸清洗；强强碱除油；碱除油；钢铁钢铁表面的物理表面的物理和化学缺陷。和化学缺陷。3535h h前处理及后处理的影响磷化工艺：脱脂水洗水洗表面调整磷前处理的影响低碱度脱脂剂，50对钢板浸蚀作用小，易清洗，有利于磷化膜生长高碱度脱脂剂：容易造成结晶粗大，不均匀，不宜清洗脱脂方式：喷淋加浸渍3636h h前处理的影响低碱度脱脂剂，50对钢板浸蚀作用小，易清洗，有 清洗方式清洗方式对对磷化膜重的影响磷化膜重的影响清洗清洗清洗清洗预预预预浸浸浸浸膜重膜重膜重膜重Coating WeightCoating Weight（g/mg/m2 2）溶溶剂剂擦洗擦洗4.64.6碱性清洗碱性清洗剂剂，pH13pH139.59.5碱性清洗碱性清洗剂剂，pH13pH13胶体磷酸胶体磷酸钛钛3.13.1碱性清洗碱性清洗剂剂，pH13pH13草酸草酸5.55.5盐盐酸，无酸，无缓蚀剂缓蚀剂10.310.3盐盐酸，有酸，有缓蚀剂缓蚀剂7.67.6碱性清洗碱性清洗剂剂，pH10pH108.88.83737h h 清洗方式对磷化膜重的影响清洗预浸膜表面调整及封闭钝化l表面表面调调整：胶体磷酸整：胶体磷酸钛钛的的悬悬浮液（浮液（pH8.5-pH8.5-9.29.2）l作用：作用：a.a.提供更多活性点提供更多活性点b.b.细细化晶体；化晶体；c.c.减小磷化减小磷化层层的厚度；的厚度；d.d.缩缩短磷化短磷化时间时间。l后后处处理：理：钝钝化化处处理理铬铬化或者无化或者无铬钝铬钝化化作用：提高耐作用：提高耐蚀蚀性性3838h h表面调整及封闭钝化表面调整：胶体磷酸钛的悬浮液（pH8.5-l金属基底磷化前l金属基底磷化后表面表面调调整整结结晶晶细细化化3939h h金属基底磷化前金属基底磷化后表面调整39h无铬清洗的作用l l磷化膜多孔的特性使其磷化膜多孔的特性使其总总是有部分不完整。是有部分不完整。l l无无铬铬最最终终清洗减少了涂膜清洗减少了涂膜起泡的起泡的趋势趋势，钝钝化了那些化了那些不完全的金属表面，形成不完全的金属表面，形成锆锆的磷酸的磷酸盐盐增加了涂增加了涂层层的的耐耐蚀蚀性。加速腐性。加速腐蚀试验结蚀试验结果果:锌锌系磷化的耐系磷化的耐蚀蚀性由性由于于钝钝化工化工艺艺提高提高30-70%30-70%。l l最近的最近的趋势趋势采用去离子水采用去离子水洗而不采用洗而不采用钝钝化化4040h h无铬清洗的作用40h后处理对不同磷化膜涂漆后盐雾腐蚀性能的影响磷化膜磷化膜磷化膜磷化膜膜重膜重膜重膜重（g/mg/m2 2）ASTM B117-64 ASTM B117-64 盐雾试验盐雾试验盐雾试验盐雾试验 划划划划线处线处线处线处腐腐腐腐蚀宽蚀宽蚀宽蚀宽度超度超度超度超过过过过3mm3mm时时时时间间间间（h h）去离子水洗去离子水洗去离子水洗去离子水洗铬铬铬铬酸酸酸酸钝钝钝钝化化化化喷喷淋工淋工艺艺轻铁盐轻铁盐磷化磷化0.50.548489696锌锌系磷化系磷化2.02.0144144240240锌钙锌钙系磷化系磷化1.21.2216216288288浸浸渍渍工工艺艺锌锌系磷化系磷化2.02.0192192312312锌钙锌钙系磷化系磷化2.52.52642643603604141h h后处理对不同磷化膜涂漆后膜重（g/m2）ASTM B117-汽汽车车磷化技磷化技术术电泳对磷化膜的要求、工艺参数的影响、P ratio 的概念4242h h汽车磷化技术电泳对磷化膜的要求、工艺参数的影响、P rat阴极：碱性增加 NH3+CH2CH2OH+eNH2CH2CH2OH+H H2 阳极：酸性增加：CH3COO-+H+CH3COOH4343h h阴极：碱性增加 磷酸锌铁与磷酸锌（P与H）在不同的pH条件下的溶解曲线1磷酸锌铁Zn2Me(PO4)24H2O 2磷酸锌Zn3(PO4)24H2O汽汽车电车电泳涂装泳涂装对对磷化膜的要求磷化膜的要求在阴极电泳中涂膜和钢板的界面pH值高 达14左右低锌含锰镍磷化由于其较高的耐碱性,可以用于阴极电泳前处理.磷化膜的耐碱性和磷化膜组成有关,也和基体材料有关.低锌三元磷化膜的碱溶出率不超过15%,在有些板材上,溶出率只有7%.对耐碱性有贡献的主要是锰,再次是镍,再次是铁,还有钴.(可以加入钴盐)采用低锌磷化可以保障较高的P比,锌离子1.2-1.5g/L.镍 0.9-1.0g/L,锰0.9-1.0g/L,在冷轧板上若要保持较高P比,可以采用较高游离酸，一定Fe2+有利4444h h磷酸锌铁与磷酸锌（P与H）在不同的pH条件下的溶解曲线汽车电汽车车身的磷化l工工艺艺配方配方l l低低锌锌磷化工磷化工艺艺，酸，酸蚀蚀反反应时间应时间较长较长，磷化膜沉，磷化膜沉积较积较慢，得到慢，得到细细致的磷化膜，膜致的磷化膜，膜层层中含中含较较多，多，有更高的抗碱性，有更高的抗碱性，ZnZn2 2Me(POMe(PO4 4)2 24H4H2 2O O l l加加锰锰改良的三元阳离子磷化，改良的三元阳离子磷化，进进一步提高耐腐一步提高耐腐蚀蚀性及附着力性及附着力 1 1）反）反应应速度快；速度快；2 2）处处理温度理温度低；低；3 3）可控制白斑生成；）可控制白斑生成；4 4）膜厚降低，附着力提高；膜厚降低，附着力提高；5 5）磷）磷化膜化膜热稳热稳定性好；定性好；6 6）提高）提高焊缝焊缝处处抗腐抗腐蚀蚀能力能力l膜膜层结层结构构钢钢：ZnZn2 2Fe(POFe(PO4 4)2 24H4H2 2O O Mn Mn2 2Fe(POFe(PO4 4)2 24H4H2 2O O Zn Zn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2O O Zn Zn2 2Mn(POMn(PO4 4)2 24H4H2 2O O Ni Ni3 3(PO(PO4 4)2 28H8H2 2O O 镀锌钢镀锌钢：MnMn2 2Zn(POZn(PO4 4)2 24H4H2 2O O Zn Zn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2OO Ni Ni3 3(PO(PO4 4)2 28H8H2 2O O 4545h h汽车车身的磷化工艺配方膜层结构45h磷化工艺对汽车涂层质量的影响l槽液离子槽液离子浓浓度的度的监测监测及平衡及平衡l处处理温度：温度高增理温度：温度高增加阳极溶解，膜加阳极溶解，膜层层耐耐蚀蚀性增加，但沉淀增性增加，但沉淀增多多l施工方法施工方法浸浸渍处渍处理：复理：复杂杂形状工形状工件，膜件，膜层层厚，有益于厚，有益于得到高磷比膜得到高磷比膜层层喷喷淋淋处处理：理：简单简单形状，形状，机械力作用，速度更机械力作用，速度更快，快，浓浓度度较较低低4646h h磷化工艺对汽车涂层质量的影响槽液离子浓度的监测及平衡施工方法锌系磷化工艺比较性性性性质质质质常常规规工工艺艺低低锌锌工工艺艺加加锰锰改良低改良低锌锌工工艺艺磷化速度磷化速度磷化速度磷化速度高高低低较较高高膜厚膜厚膜厚膜厚厚厚/同同样样薄薄/同同样样厚厚/同同样样晶体大小晶体大小晶体大小晶体大小大大/同同样样小小/同同样样小小磷化膜磷化膜磷化膜磷化膜热稳热稳热稳热稳定性定性定性定性低低较较高高高高阴极阴极阴极阴极电电电电泳泳泳泳层层层层抗腐抗腐抗腐抗腐蚀蚀蚀蚀性性性性差差好好优优阴极阴极阴极阴极电电电电泳泳泳泳层层层层抗腐抗腐抗腐抗腐蚀蚀蚀蚀性性性性差差好好优优4747h h锌系磷化工艺比较性质常规工艺低锌工艺加锰改良低锌工艺磷化速度涂装前磷化膜特性对涂膜的影响程度膜的特性膜的特性一般涂装一般涂装电电泳涂装泳涂装溶溶剂剂型型粉末粉末阴极阴极阳极阳极膜的均一性膜的均一性膜重膜重结结晶尺寸晶尺寸膜的密度膜的密度膜的膜的P P比比膜的膜的污污染度染度4848h h涂装前磷化膜特性对涂膜的影响程度膜的特性一般涂装电泳涂装溶剂复合金属的磷化镀锌板、铝材、钢铁的同槽处理4949h h复合金属的磷化镀锌板、铝材、钢铁的同槽处理49h复合金属的磷化（Mixed Metals）lZnZn：ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 2 4H 4H2 2OO Zn Zn2 2Mn(POMn(PO4 4)4H)4H2 2OO Zn Zn2 2Ni(PONi(PO4 4)4 4H H2 2OOlAl:ZnZn3 3(PO(PO4 4)2 2 4H 4H2 2O O Al Al+3+3+6F+6F-AlF AlF6 6-3-3AlFAlF6 6-3-3+3Na+3Na+Na Na3 3AlFAlF6 6 (Insoluble Cryolite)(Insoluble Cryolite)l复合金属磷化的意复合金属磷化的意义义l同槽同槽处处理理5050h h复合金属的磷化（Mixed Metals）Zn：Zn3(PO镀锌钢板及预磷化板的磷化镀锌镀锌镀锌镀锌板及板及板及板及预预预预磷化板的磷化板的磷化板的磷化板的结结结结构构构构：钢钢板板+镀锌层镀锌层7-10m+7-10m+（磷（磷化化层层1.4-1.8g/m1.4-1.8g/m2 2）加工成型中加工成型中加工成型中加工成型中镀锌镀锌镀锌镀锌板的缺陷板的缺陷板的缺陷板的缺陷产产产产生：生：生：生：冲冲压压，拼装、机械，拼装、机械损伤损伤。由于由于镀锌层镀锌层和磷化和磷化层层的的损伤损伤面凸面凸显显于涂装后的涂膜表面，于涂装后的涂膜表面，条影条影，电电泳后明泳后明显显。擦。擦伤伤部位磷化膜部位磷化膜较较周周围围薄，膜重薄，膜重较轻较轻，电电阻阻值较值较小，小，这样这样在在电导电导性好的部位会性好的部位会优优先形成磷先形成磷化膜，条影即形成。化膜，条影即形成。镀锌钢镀锌钢镀锌钢镀锌钢板生板生板生板生产产产产中的缺陷：中的缺陷：中的缺陷：中的缺陷：镀锌层镀锌层厚度、磷化膜厚度、磷化膜结结晶，粗大晶，粗大的磷化膜更容易形成条影、的磷化膜更容易形成条影、镀锌层镀锌层脱落脱落5151h h镀锌钢板及预磷化板的磷化镀锌板及预磷化板的结构：钢板+镀锌层镀锌板的改进预预磷化板：磷化板：较较低的膜重更好低的膜重更好Zn-NiZn-Ni合金合金电镀锌电镀锌板：板：单边扩单边扩展腐展腐蚀试验蚀试验性能提高性能提高热镀锌热镀锌板：工板：工艺艺的改的改进进使其使其进进入了汽入了汽车车车车身身合金化合金化热镀锌热镀锌板：板：镀锌镀锌板在板在500500退火，退火，10-12%Fe10-12%Fe渗入，渗入，更容易磷化更容易磷化涂膜涂膜镀锌钢镀锌钢板板5252h h镀锌板的改进预磷化板：较低的膜重更好52h 铝材的磷化膜SEM5353h h 铝材的磷化膜SEM53h 铝材磷化PHOSPHATING ALUMINUM要点n n增加清洗增加清洗增加清洗增加清洗剂浓剂浓剂浓剂浓度度度度n n增加磷化槽体循增加磷化槽体循增加磷化槽体循增加磷化槽体循环环环环次数次数次数次数n n增加槽液中增加槽液中增加槽液中增加槽液中锌锌锌锌离子离子离子离子浓浓浓浓度度度度n n增加槽液中增加槽液中增加槽液中增加槽液中锌锌锌锌氟离子氟离子氟离子氟离子浓浓浓浓度度度度n n磷化槽液中磷化槽液中磷化槽液中磷化槽液中10 ppm 10 ppm 铁铁铁铁离子离子离子离子5454h h 铝材磷化PHOSPHATING ALUMINUM54h磷化膜的性能检测膜重、耐腐蚀性及微观结构5555h h磷化膜的性能检测膜重、耐腐蚀性及微观结构55h磷化膜的质量检测GB6807-2001外外观观：均匀均匀细细致，不允致，不允许许明明显显的缺陷，可以少量的挂灰的缺陷，可以少量的挂灰溶液的控制溶液的控制：Zn Zn 2+2+.Ni .Ni 2 2+Mn+Mn 2+2+NO NO3 3-NO NO2 2-POPO4 43-3-性能性能测试测试：1 1）膜）膜层层本身的本身的测试测试 2 2）磷化后的整个涂）磷化后的整个涂层层体系的性能体系的性能 膜重膜重：方法：方法1 1）NaOH 100g/LNaOH 100g/L EDTA EDTA（乙二酸四乙酸二乙二酸四乙酸二钠盐钠盐）90g/L90g/L 三乙醇胺三乙醇胺 4g/L 4g/L 方法方法2 2）5%CrO5%CrO3 3 70-80 70-8010-15min10-15min 膜重：膜重：W=m W=m1 1-m-m2 2/S g/m/S g/m2 2 m m1 1:磷化后的磷化后的试试片重片重 m m2 2:脱膜后的脱膜后的试试片重片重 S S 金属金属试试片的面片的面积积5656h h磷化膜的质量检测GB6807-2001外观：均匀细致，不允许磷化膜的质量检测耐腐耐腐蚀蚀性性测试测试3%NaCl3%NaCl浸泡浸泡:1h:1h取出后不出取出后不出现锈蚀现锈蚀CuSO4CuSO4点滴点滴试验试验：CuSO4 5H2O 41g/L CuSO4 5H2O 41g/L NaCl 35g/L NaCl 35g/L 0.1NHCl 13ml/L 0.1NHCl 13ml/L与涂膜配套耐腐与涂膜配套耐腐蚀试验蚀试验Outdoor exposure testsOutdoor exposure testsAccelerated testsAccelerated testsSalt spray testSalt spray testTest cyclesTest cycles5757h h磷化膜的质量检测耐腐蚀性测试57h不同前处理工艺对钢板表面环氧粉末层性能的影响前前处处理工理工艺艺初始附着力初始附着力（柔（柔韧韧性性和冲和冲击击强强度）度）根据英国根据英国标标准准BS3900BS3900方法方法F2FJ TF F2FJ TF 20002000小小时时湿湿润试验润试验后的情况后的情况外外观观轻轻轻轻拍打后的附着拍打后的附着情况情况蒸汽脱脂蒸汽脱脂很好很好均匀的均匀的细细小气泡小气泡完全脱落完全脱落轻轻型型铁盐铁盐磷化磷化（喷喷淋）淋）很好很好局部孤立的局部孤立的细细小小气泡气泡好好锌盐锌盐磷化（磷化（喷喷啉）啉）很好很好符合要求符合要求好好锌盐锌盐磷化（浸磷化（浸渍渍）好好符合要求符合要求一般一般5858h h不同前处理工艺对钢板表面环氧粉末层性能的影响初始附着力（柔韧 Microscopy(SEM)LaboratoryScanning Electron Microscopy(SEM)for imaging&Energy Dispersive Spectroscopy(EDS)for elemental mapping Performs Defect Analysis5959h h Microscopy(SEM)LaboratorySca磷化渣的产生l l成分：磷酸成分：磷酸锌锌和磷酸和磷酸铁铁的混合物（的混合物（氧化氧化剂剂和和过过中和）中和）l lFe+2HFe+2H3 3POPO4 4Fe(HFe(H2 2POPO4 4)2 2+H+H2 22Fe(H2Fe(H2 2POPO4 4)2 22FePO2FePO4 4+2H+2H3 3POPO4 4+H+H2 2OO3Zn(H3Zn(H2 2POPO4 4)2 2+4NaOHZn+4NaOHZn3 3(PO(PO4 4)2 24H4H2 2O+4NaHO+4NaH2 2POPO4 4l l磷化渣磷化渣磷化渣磷化渣产产产产生的影响因素生的影响因素生的影响因素生的影响因素1.1.配方配方配方配方：高：高锌锌磷化磷化产产渣量大渣量大7-10g/m7-10g/m2 2；低；低锌锌磷化磷化3g/m3g/m2 2。柠柠檬酸和酒石酸檬酸和酒石酸及其他及其他络络合合剂剂可可络络合三价合三价铁铁，但是要考，但是要考虑废虑废水的水的处处理理问题问题2.NO2.NO3 3/PO/PO4 4的比例的比例的比例的比例：提高比例可以降低渣量：提高比例可以降低渣量3.3.促促促促进剂进剂进剂进剂的加入量的加入量的加入量的加入量：NaNONaNO2 2促促进剂进剂加入量越大，加入量越大，产产渣量越大，渣量越大，10%NaNO10%NaNO2 2溶液溶液pH=7.48pH=7.48，强强中和作用，故中和作用，故应应控制在控制在1.5-31.5-3点点 加入方式：加入方式：泵泵滴加方式，与磷化液滴加入口滴加方式，与磷化液滴加入口间间距距1m1m以上以上4.4.磷化施工方式：磷化施工方式：磷化施工方式：磷化施工方式：喷喷淋：少量磷酸淋：少量磷酸亚铁进亚铁进入磷化膜，大量溶解的入磷化膜，大量溶解的铁铁被氧被氧化成磷酸化成磷酸铁铁沉淀沉淀 浸浸渍渍：磷化膜中磷酸：磷化膜中磷酸锌铁锌铁含量高，高含量高，高p ratiop ratio5.5.温度温度温度温度：温度越高，渣量越大：温度越高，渣量越大6060h h磷化渣的产生成分：磷酸锌和磷酸铁的混合物（氧化剂和过中和）磷磷化渣磷化渣产产生的影响因素生的影响因素1 1.配方配方配方配方：高：高锌锌磷化磷化产产渣量大渣量大7-10g/m7-10g/m2 2；低；低锌锌磷化磷化3g/m3g/m2 2。柠柠檬酸和酒石酸檬酸和酒石酸及其他及其他络络合合剂剂可可络络合三价合三价铁铁，但是要考，但是要考虑废虑废水的水的处处理理问题问题2.NO2.NO3 3/PO/PO4 4的比例的比例的比例的比例：提高比例可以降低渣量：提高比例可以降低渣量3.3.促促促促进剂进剂进剂进剂的加入量的加入量的加入量的加入量：NaNONaNO2 2促促进剂进剂加入量越大，加入量越大，产产渣量越大，渣量越大，10%NaNO10%NaNO2 2溶液溶液pH=7.48pH=7.48，强强中和作用，故中和作用，故应应控制在控制在1.5-31.5-3点点 加入方式：加入方式：泵泵滴加方式，与磷化液滴加入口滴加方式，与磷化液滴加入口间间距距1m1m以上以上4.4.磷化施工方式：磷化施工方式：磷化施工方式：磷化施工方式：喷喷淋：少量磷酸淋：少量磷酸亚铁进亚铁进入磷化膜，大量溶解的入磷化膜，大量溶解的铁铁被氧被氧化成磷酸化成磷酸铁铁沉淀沉淀 浸浸渍渍：磷化膜中磷酸：磷化膜中磷酸锌铁锌铁含量高，高含量高，高p ratiop ratio5.5.温度温度温度温度：温度越高，渣量越大：温度越高，渣量越大6161h h磷化渣产生的影响因素1.配方：高锌磷化产渣量大7-10g/NO3/PO4比例对磷化膜重和沉渣量的影响NONO3 3-/PO/PO4 43-3-膜重膜重膜重膜重g/mg/m2 2渣量渣量渣量渣量g/mg/m2 2膜重膜重膜重膜重/渣量渣量渣量渣量0.280.288.68.67.47.41.101.100.780.786.16.14.24.21.51.51.161.165.15.12.72.71.91.91.551.554.94.92.42.42.02.06262h hNO3/PO4比例对磷化膜重和沉渣量的影响NO3-/PO43磷化渣的危害及防治 磷化渣的形式磷化渣的形式磷化渣的形式磷化渣的形式产产生原因生原因防治防治对对策策覆盖渣覆盖渣覆盖渣覆盖渣槽液中含渣量槽液中含渣量300ppm300ppm；磷化后水洗磷化后水洗喷喷淋不足淋不足检查检查渣分离装置，使其渣分离装置，使其运运转转良好良好加加强强水洗水洗喷喷淋，淋，检查喷检查喷嘴及嘴及压压力力防止磷化后