核磁共振波谱法之偶合常数培训课件

核磁共振波核磁共振波谱法之偶法之偶合常数合常数第四节第四节第四节第四节 偶合常数偶合常数偶合常数偶合常数要求：要求：要求：要求：1 1、掌握自旋偶合和自旋分裂；、掌握自旋偶合和自旋分裂；、掌握自旋偶合和自旋分裂；、掌握自旋偶合和自旋分裂；2 2、掌握偶合常数、磁等价核及、掌握偶合常数、磁等价核及、掌握偶合常数、磁等价核及、掌握偶合常数、磁等价核及n+1n+1规律；规律；规律；规律；3 3、熟悉偶合常数的意义熟悉偶合常数的意义熟悉偶合常数的意义熟悉偶合常数的意义；4 4、熟悉各种磁不等价核；熟悉各种磁不等价核；熟悉各种磁不等价核；熟悉各种磁不等价核；5 5、熟悉、熟悉、熟悉、熟悉自旋系统的命名自旋系统的命名自旋系统的命名自旋系统的命名；6 6、了解核磁图谱的分类。、了解核磁图谱的分类。、了解核磁图谱的分类。、了解核磁图谱的分类。2核磁共振波谱法之偶合常数 屏蔽效应使不同化学环境的氢核产生了屏蔽效应使不同化学环境的氢核产生了屏蔽效应使不同化学环境的氢核产生了屏蔽效应使不同化学环境的氢核产生了化学位移。分子中各核的核磁矩间的相互化学位移。分子中各核的核磁矩间的相互化学位移。分子中各核的核磁矩间的相互化学位移。分子中各核的核磁矩间的相互作用，虽对化学位移没有影响，但对图谱作用，虽对化学位移没有影响，但对图谱作用，虽对化学位移没有影响，但对图谱作用，虽对化学位移没有影响，但对图谱的峰形有着重要的影响。的峰形有着重要的影响。的峰形有着重要的影响。的峰形有着重要的影响。3核磁共振波谱法之偶合常数 每类氢核不总表每类氢核不总表每类氢核不总表每类氢核不总表现为单峰，有时多现为单峰，有时多现为单峰，有时多现为单峰，有时多重峰。重峰。重峰。重峰。原因：相邻两个氢原因：相邻两个氢原因：相邻两个氢原因：相邻两个氢核之间的自旋偶合核之间的自旋偶合核之间的自旋偶合核之间的自旋偶合（自旋干扰）；（自旋干扰）；（自旋干扰）；（自旋干扰）；4核磁共振波谱法之偶合常数1 1、自旋分裂的产生：、自旋分裂的产生：、自旋分裂的产生：、自旋分裂的产生：核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋自旋自旋自旋自旋偶合自旋偶合自旋偶合自旋偶合(spin-spin coupling)(spin-spin coupling)简称自旋偶合。由自旋简称自旋偶合。由自旋简称自旋偶合。由自旋简称自旋偶合。由自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋偶合引起共振峰分裂的现象称为自旋自旋分裂自旋分裂自旋分裂自旋分裂(spinspin(spinspin spliting)spliting)简称自旋分裂或自旋裂分。简称自旋分裂或自旋裂分。简称自旋分裂或自旋裂分。简称自旋分裂或自旋裂分。分裂原因分裂原因分裂原因分裂原因 在在在在氢氢氢氢氢氢氢氢偶合中，偶合中，偶合中，偶合中，峰分裂是由于邻近碳原子上的峰分裂是由于邻近碳原子上的峰分裂是由于邻近碳原子上的峰分裂是由于邻近碳原子上的氢核的核磁矩的存在，轻微地氢核的核磁矩的存在，轻微地氢核的核磁矩的存在，轻微地氢核的核磁矩的存在，轻微地改变了被偶合氢核的屏蔽效应改变了被偶合氢核的屏蔽效应改变了被偶合氢核的屏蔽效应改变了被偶合氢核的屏蔽效应而发生。核与核间的偶合作用而发生。核与核间的偶合作用而发生。核与核间的偶合作用而发生。核与核间的偶合作用是通过成键电子传递的。一般是通过成键电子传递的。一般是通过成键电子传递的。一般是通过成键电子传递的。一般只考虑相隔只考虑相隔只考虑相隔只考虑相隔2 2个或个或个或个或3 3个个个个键的核间键的核间键的核间键的核间的偶合。的偶合。的偶合。的偶合。5核磁共振波谱法之偶合常数以碘乙烷为例以碘乙烷为例以碘乙烷为例以碘乙烷为例(1)(1)甲基受亚甲基二个氢的干扰分裂为三重峰：甲基受亚甲基二个氢的干扰分裂为三重峰：甲基受亚甲基二个氢的干扰分裂为三重峰：甲基受亚甲基二个氢的干扰分裂为三重峰：CH CH2 2的两的两的两的两个质子与外磁场有下列四种情况：个质子与外磁场有下列四种情况：个质子与外磁场有下列四种情况：个质子与外磁场有下列四种情况：，而亚甲基上的两个而亚甲基上的两个而亚甲基上的两个而亚甲基上的两个HH等价，因此等价，因此等价，因此等价，因此和和和和没有区别，结果只没有区别，结果只没有区别，结果只没有区别，结果只能产生能产生能产生能产生3 3种局部磁场。甲基受种局部磁场。甲基受种局部磁场。甲基受种局部磁场。甲基受3 3种局部磁场的干扰分裂为种局部磁场的干扰分裂为种局部磁场的干扰分裂为种局部磁场的干扰分裂为三重峰。三重峰。三重峰。三重峰。(2)(2)亚甲基受三个甲基核的干扰分裂为四重峰：亚甲基受三个甲基核的干扰分裂为四重峰：亚甲基受三个甲基核的干扰分裂为四重峰：亚甲基受三个甲基核的干扰分裂为四重峰：原因同上。原因同上。原因同上。原因同上。6核磁共振波谱法之偶合常数注：注：注：注：1 1）在在在在简单偶合简单偶合简单偶合简单偶合中，峰裂距称为偶合常数中，峰裂距称为偶合常数中，峰裂距称为偶合常数中，峰裂距称为偶合常数(J)(J)。J Jabab表示表示表示表示a a与与与与b b核的偶合常数；核的偶合常数；核的偶合常数；核的偶合常数；2 2）在在在在简单偶合简单偶合简单偶合简单偶合中中中中分裂的峰高比符合（分裂的峰高比符合（分裂的峰高比符合（分裂的峰高比符合（a+b)a+b)n n二项式的展二项式的展二项式的展二项式的展开系数比，即杨辉三角定式。开系数比，即杨辉三角定式。开系数比，即杨辉三角定式。开系数比，即杨辉三角定式。例如例如例如例如 CH CH3 3CHCH2 2I I（3 3）简单偶合和高级偶合：）简单偶合和高级偶合：）简单偶合和高级偶合：）简单偶合和高级偶合：通常规定通常规定通常规定通常规定/J10/J10，为简单（或一级）偶合；，为简单（或一级）偶合；，为简单（或一级）偶合；，为简单（或一级）偶合；/J/J 10/J10)及偶合及偶合及偶合及偶合常数相等常数相等常数相等常数相等时适用。时适用。时适用。时适用。若某基团与若某基团与若某基团与若某基团与n n、个氢核相邻，发生简单偶合，有个氢核相邻，发生简单偶合，有个氢核相邻，发生简单偶合，有个氢核相邻，发生简单偶合，有下述两种情况：下述两种情况：下述两种情况：下述两种情况：(1)(1)偶合常数相等偶合常数相等偶合常数相等偶合常数相等(裂矩相等裂矩相等裂矩相等裂矩相等)：仍服从：仍服从：仍服从：仍服从n+1n+1律，分裂峰律，分裂峰律，分裂峰律，分裂峰数为数为数为数为(n+)+1(n+)+1。11核磁共振波谱法之偶合常数01234JcaJbaJca JbaHHa a裂分为多少重峰？裂分为多少重峰？裂分为多少重峰？裂分为多少重峰？HHa a裂分峰裂分峰裂分峰裂分峰:(5+1)=6:(5+1)=6强度比近似为：强度比近似为：强度比近似为：强度比近似为：1:5:10:10:5:11:5:10:10:5:112核磁共振波谱法之偶合常数(2)(2)偶合常数不等：则呈现偶合常数不等：则呈现偶合常数不等：则呈现偶合常数不等：则呈现(n+1)(+1)(n+1)(+1)个子峰。个子峰。个子峰。个子峰。HaHa、HbHb及及及及HcHc三个氢偶合，三个氢偶合，三个氢偶合，三个氢偶合，但但但但J JababJJbcbcJJacac。在。在。在。在220220兆赫的兆赫的兆赫的兆赫的仪器上测试，每个氢都被一仪器上测试，每个氢都被一仪器上测试，每个氢都被一仪器上测试，每个氢都被一个相邻的氢分裂为二重峰，个相邻的氢分裂为二重峰，个相邻的氢分裂为二重峰，个相邻的氢分裂为二重峰，再被另一个氢分裂，得双二再被另一个氢分裂，得双二再被另一个氢分裂，得双二再被另一个氢分裂，得双二重峰，峰高比为重峰，峰高比为重峰，峰高比为重峰，峰高比为1 1：1 1：1 1：1 1，双二重峰不是一般的四重，双二重峰不是一般的四重，双二重峰不是一般的四重，双二重峰不是一般的四重峰峰峰峰(1(1：3 3：3 3：1)1)，不要混淆。，不要混淆。，不要混淆。，不要混淆。这种情况可以认为是这种情况可以认为是这种情况可以认为是这种情况可以认为是n+1n+1律律律律的广义形式。的广义形式。的广义形式。的广义形式。13核磁共振波谱法之偶合常数1.1.偶合常数：偶合常数：偶合常数：偶合常数：单位为单位为单位为单位为HzHz，对简单偶合而言，峰裂距即偶合常，对简单偶合而言，峰裂距即偶合常，对简单偶合而言，峰裂距即偶合常，对简单偶合而言，峰裂距即偶合常数。高级偶合数。高级偶合数。高级偶合数。高级偶合(/J/J J Jciscis烯烯烯烯JJ炔炔炔炔JJ链烷链烷链烷链烷(自由旋转自由旋转自由旋转自由旋转)。*远程偶合远程偶合远程偶合远程偶合(long range coupling)(long range coupling)：相隔相隔相隔相隔4 4个或个或个或个或4 4个以上键的个以上键的个以上键的个以上键的偶合称远程偶合。除了具有大偶合称远程偶合。除了具有大偶合称远程偶合。除了具有大偶合称远程偶合。除了具有大 键或键或键或键或 键的系统外，远程偶键的系统外，远程偶键的系统外，远程偶键的系统外，远程偶合常数一般都很小。例如，苯环的间位氢的偶合，合常数一般都很小。例如，苯环的间位氢的偶合，合常数一般都很小。例如，苯环的间位氢的偶合，合常数一般都很小。例如，苯环的间位氢的偶合，J Jmm=1=14Hz4Hz，对位氢的偶合，对位氢的偶合，对位氢的偶合，对位氢的偶合，J Jp p=02Hz=02Hz。15核磁共振波谱法之偶合常数(2)(2)角度：角度：角度：角度：角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶为例，偶合常数与双面夹角为例，偶合常数与双面夹角为例，偶合常数与双面夹角为例，偶合常数与双面夹角 有关。有关。有关。有关。9090时，时，时，时，J J最小：在最小：在最小：在最小：在90JJaeae(a(a竖键、竖键、竖键、竖键、e e横键横键横键横键)(3)(3)电负性：电负性：电负性：电负性：因为偶合靠价电子传递，因而取代基因为偶合靠价电子传递，因而取代基因为偶合靠价电子传递，因而取代基因为偶合靠价电子传递，因而取代基X X的电负性的电负性的电负性的电负性越大，越大，越大，越大，XCHCH XCHCH一的一的一的一的3 3J JH-HH-H越小。越小。越小。越小。偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它研究核偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它研究核偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它研究核偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一，可用它研究核间关系、构型、构象及取代位置等，一些有代表性的偶合常间关系、构型、构象及取代位置等，一些有代表性的偶合常间关系、构型、构象及取代位置等，一些有代表性的偶合常间关系、构型、构象及取代位置等，一些有代表性的偶合常数列于表中。数列于表中。数列于表中。数列于表中。16核磁共振波谱法之偶合常数17核磁共振波谱法之偶合常数三、自旋系统三、自旋系统三、自旋系统三、自旋系统（一）磁等价（一）磁等价（一）磁等价（一）磁等价(magnetic equivalence)(magnetic equivalence)或称磁全同与化学等或称磁全同与化学等或称磁全同与化学等或称磁全同与化学等价价价价(chemical equivalence)(chemical equivalence)：2 2、磁等价：、磁等价：、磁等价：、磁等价：分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核(化学位移相同化学位移相同化学位移相同化学位移相同)与分与分与分与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称为为为为磁等价核磁等价核磁等价核磁等价核。1 1、化学等价：、化学等价：、化学等价：、化学等价：在核磁共振谱中，具有相同化学环境并具在核磁共振谱中，具有相同化学环境并具在核磁共振谱中，具有相同化学环境并具在核磁共振谱中，具有相同化学环境并具有相同化学位移的核，称为有相同化学位移的核，称为有相同化学位移的核，称为有相同化学位移的核，称为化学等价化学等价化学等价化学等价。磁等价核特点：磁等价核特点：磁等价核特点：磁等价核特点：组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。与组外核偶合与组外核偶合与组外核偶合与组外核偶合的偶合常数相等。的偶合常数相等。的偶合常数相等。的偶合常数相等。在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，但不分裂。但不分裂。但不分裂。但不分裂。2 2、磁等价：、磁等价：、磁等价：、磁等价：分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核分子中一组化学等价核(化学位移相同化学位移相同化学位移相同化学位移相同)与分与分与分与分子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称子中的其它任何一个核都有相同强弱的偶合，则这组核称为为为为磁等价核磁等价核磁等价核磁等价核。磁等价核特点：磁等价核特点：磁等价核特点：磁等价核特点：组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。组内核化学位移相等。与组外核偶合与组外核偶合与组外核偶合与组外核偶合的偶合常数相等。的偶合常数相等。的偶合常数相等。的偶合常数相等。在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，在无组外核干扰时，组内虽有偶合，但不分裂。但不分裂。但不分裂。但不分裂。18核磁共振波谱法之偶合常数例例例例1 1：在室温下在室温下在室温下在室温下测定测定测定测定碘乙烷碘乙烷碘乙烷碘乙烷(CH(CH3 3CHCH2 2I)NMRI)NMR，甲基，甲基，甲基，甲基3 3个个个个1 1HH有相同化学移有相同化学移有相同化学移有相同化学移(1.84)(1.84)，亚甲基两个，亚甲基两个，亚甲基两个，亚甲基两个1 1HH对甲基质对甲基质对甲基质对甲基质子偶合时，偶合常数相等子偶合时，偶合常数相等子偶合时，偶合常数相等子偶合时，偶合常数相等(7.45Hz)(7.45Hz)，产生裂距相等三，产生裂距相等三，产生裂距相等三，产生裂距相等三重峰，甲基三个重峰，甲基三个重峰，甲基三个重峰，甲基三个1 1HH是磁等价的。同样，亚甲基的是磁等价的。同样，亚甲基的是磁等价的。同样，亚甲基的是磁等价的。同样，亚甲基的2 2个个个个1 1HH也具有相同的化学位移也具有相同的化学位移也具有相同的化学位移也具有相同的化学位移(3.13)(3.13)与甲基与甲基与甲基与甲基3 3个个个个1 1HH偶合，偶合，偶合，偶合，偶合常数相等，产生裂距相等的四重峰，亚甲基的偶合常数相等，产生裂距相等的四重峰，亚甲基的偶合常数相等，产生裂距相等的四重峰，亚甲基的偶合常数相等，产生裂距相等的四重峰，亚甲基的2 2个个个个1 1HH也是磁等价的。也是磁等价的。也是磁等价的。也是磁等价的。19核磁共振波谱法之偶合常数三个三个三个三个HH核核核核化学等同化学等同化学等同化学等同磁等同磁等同磁等同磁等同二个二个二个二个HH核化学核化学核化学核化学等同，磁等同等同，磁等同等同，磁等同等同，磁等同二个二个二个二个F F核化学等核化学等核化学等核化学等同，磁等同同，磁等同同，磁等同同，磁等同六个六个六个六个HH核核核核化学等同化学等同化学等同化学等同磁等同磁等同磁等同磁等同例例例例2 2 注：注：注：注：磁等价核之间有自旋干扰，但并不产生峰的分裂；而只磁等价核之间有自旋干扰，但并不产生峰的分裂；而只磁等价核之间有自旋干扰，但并不产生峰的分裂；而只磁等价核之间有自旋干扰，但并不产生峰的分裂；而只有磁不等价的核之间发生偶合时，才会产生峰的分裂。在解有磁不等价的核之间发生偶合时，才会产生峰的分裂。在解有磁不等价的核之间发生偶合时，才会产生峰的分裂。在解有磁不等价的核之间发生偶合时，才会产生峰的分裂。在解析图谱时，必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价，这样析图谱时，必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价，这样析图谱时，必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价，这样析图谱时，必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价，这样才能正确分析图谱才能正确分析图谱才能正确分析图谱才能正确分析图谱.20核磁共振波谱法之偶合常数例例例例1 1：1 1，11二氟乙烯分子中二氟乙烯分子中二氟乙烯分子中二氟乙烯分子中2 2个个个个1 1HH和和和和2 2个个个个1919F F分别都是化学分别都是化学分别都是化学分别都是化学等价的，但组内的任一核与另一组核的偶合常数不同，即等价的，但组内的任一核与另一组核的偶合常数不同，即等价的，但组内的任一核与另一组核的偶合常数不同，即等价的，但组内的任一核与另一组核的偶合常数不同，即 ，所以，所以，所以，所以2 2个个个个1 1HH是磁不等价的。同理，是磁不等价的。同理，是磁不等价的。同理，是磁不等价的。同理，2 2个个个个1919F F也是磁不等价的核。也是磁不等价的核。也是磁不等价的核。也是磁不等价的核。具有双键、在同一碳上的质子，不一定都是磁等价。具有双键、在同一碳上的质子，不一定都是磁等价。具有双键、在同一碳上的质子，不一定都是磁等价。具有双键、在同一碳上的质子，不一定都是磁等价。3 3、磁等价与化学等价的关系：、磁等价与化学等价的关系：、磁等价与化学等价的关系：、磁等价与化学等价的关系：磁等价必定化学等价，磁等价必定化学等价，磁等价必定化学等价，磁等价必定化学等价，但化学等价并不一定磁等价，而化学不等价必定但化学等价并不一定磁等价，而化学不等价必定但化学等价并不一定磁等价，而化学不等价必定但化学等价并不一定磁等价，而化学不等价必定磁不磁不磁不磁不等价等价等价等价。磁等价磁等价磁等价磁等价但：但：但：但：磁不等价磁不等价磁不等价磁不等价21核磁共振波谱法之偶合常数例例例例2 2：碘碘碘碘乙乙乙乙烷烷烷烷在在在在室室室室温温温温下下下下，分分分分子子子子绕绕绕绕CCCC键键键键高高高高速速速速旋旋旋旋转转转转，使使使使各各各各1 1HH都都都都处处处处于于于于一一一一个个个个平平平平均均均均的的的的环环环环境境境境中中中中，因因因因此此此此，甲甲甲甲基基基基中中中中三三三三个个个个1 1HH和亚甲基中和亚甲基中和亚甲基中和亚甲基中2 2个个个个1 1HH分别都是磁等价的。分别都是磁等价的。分别都是磁等价的。分别都是磁等价的。然然然然而而而而在在在在低低低低温温温温下下下下，当当当当碘碘碘碘乙乙乙乙烷烷烷烷采采采采取取取取某某某某种种种种固固固固定定定定构构构构象象象象时时时时，HH1 1和和和和HH2 2化化化化学学学学等等等等价价价价，但但但但磁磁磁磁不不不不等等等等价价价价，HH3 3与与与与HHl l、HH2 2化化化化学学学学不不不不等等等等价价价价，当当当当然然然然也也也也磁不等价。磁不等价。磁不等价。磁不等价。spsp3 3杂化化合物中，同一碳上的杂化化合物中，同一碳上的杂化化合物中，同一碳上的杂化化合物中，同一碳上的HH，不一定总是磁等价的。，不一定总是磁等价的。，不一定总是磁等价的。，不一定总是磁等价的。22核磁共振波谱法之偶合常数例例例例3 3：在化合物在化合物在化合物在化合物2-2-氯丁烷中，氯丁烷中，氯丁烷中，氯丁烷中，HHa a和和和和HHb b质子是磁不等价的。质子是磁不等价的。质子是磁不等价的。质子是磁不等价的。与手性碳原子相连的与手性碳原子相连的与手性碳原子相连的与手性碳原子相连的-CH-CH2 2-上的二个氢核是磁不等价的。上的二个氢核是磁不等价的。上的二个氢核是磁不等价的。上的二个氢核是磁不等价的。23核磁共振波谱法之偶合常数芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的。芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的。芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的。芳环上取代基的邻位质子也可能是磁不等价的。例例例例4 4：对对对对-硝基氯苯中，硝基氯苯中，硝基氯苯中，硝基氯苯中，HHA A与与与与 的化学位移虽然相同，的化学位移虽然相同，的化学位移虽然相同，的化学位移虽然相同，但但但但HHA A与与与与HHB B是邻位偶合，而是邻位偶合，而是邻位偶合，而是邻位偶合，而 与与与与 H HB B则为对位偶合，则为对位偶合，则为对位偶合，则为对位偶合，故故故故HHA A与与与与 是磁不等价。同理，是磁不等价。同理，是磁不等价。同理，是磁不等价。同理，与与与与 也是磁不也是磁不也是磁不也是磁不等价的。等价的。等价的。等价的。24核磁共振波谱法之偶合常数例例例例5 5 单键不能快速旋转，单键具有双键性质时，连单键不能快速旋转，单键具有双键性质时，连单键不能快速旋转，单键具有双键性质时，连单键不能快速旋转，单键具有双键性质时，连于同一原子上的两个于同一原子上的两个于同一原子上的两个于同一原子上的两个HH（或氢基团）磁不等价。（或氢基团）磁不等价。（或氢基团）磁不等价。（或氢基团）磁不等价。例例例例6 6 固定在环上固定在环上固定在环上固定在环上CHCH2 2的两个氢化学不等价。的两个氢化学不等价。的两个氢化学不等价。的两个氢化学不等价。25核磁共振波谱法之偶合常数2 2自旋系统的命名原则：自旋系统的命名原则：自旋系统的命名原则：自旋系统的命名原则：（1 1）化学位移相同的核构成）化学位移相同的核构成）化学位移相同的核构成）化学位移相同的核构成1 1个核组，用一个字母表示；个核组，用一个字母表示；个核组，用一个字母表示；个核组，用一个字母表示；（2 2）若组内的核为磁等价核，则在大写字母右下角用阿）若组内的核为磁等价核，则在大写字母右下角用阿）若组内的核为磁等价核，则在大写字母右下角用阿）若组内的核为磁等价核，则在大写字母右下角用阿拉伯数字注明该组核的数目；拉伯数字注明该组核的数目；拉伯数字注明该组核的数目；拉伯数字注明该组核的数目；（3 3）几个核组之间分别用不同的字母表示。在）几个核组之间分别用不同的字母表示。在）几个核组之间分别用不同的字母表示。在）几个核组之间分别用不同的字母表示。在1 1个自旋系个自旋系个自旋系个自旋系统系统内，若包含统系统内，若包含统系统内，若包含统系统内，若包含2 2个核组，它们之间化学位移相差较大个核组，它们之间化学位移相差较大个核组，它们之间化学位移相差较大个核组，它们之间化学位移相差较大(/J10/J10)，可用相差较大的，可用相差较大的，可用相差较大的，可用相差较大的2 2个英文字母表示，如个英文字母表示，如个英文字母表示，如个英文字母表示，如A A与与与与X X；它们之间的化学位移相差较小；它们之间的化学位移相差较小；它们之间的化学位移相差较小；它们之间的化学位移相差较小(/J10)/J10/J10，从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出 和和和和J J，多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂矩多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂矩多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂矩多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂矩是偶合常数。是偶合常数。是偶合常数。是偶合常数。常常常常见见见见的的的的一一一一些些些些偶偶偶偶合合合合系系系系统统统统：二二二二旋旋旋旋系系系系统统统统如如如如AXAX；三三三三旋旋旋旋系系系系统统统统如如如如AXAX2 2、AMXAMX；四旋系统如；四旋系统如；四旋系统如；四旋系统如AXAX3 3，A A2 2X X2 2，五旋系统如，五旋系统如，五旋系统如，五旋系统如A A2 2X X3 3等。等。等。等。例例例例如如如如 1 1，1 1，22三三三三氯氯氯氯乙乙乙乙烷烷烷烷为为为为AXAX2 2系系系系统统统统；乙乙乙乙苯苯苯苯的的的的乙乙乙乙基基基基为为为为A A2 2X X3 3系系系系统；乙酸乙烯酯的烯氢为统；乙酸乙烯酯的烯氢为统；乙酸乙烯酯的烯氢为统；乙酸乙烯酯的烯氢为AMXAMX系统。系统。系统。系统。29核磁共振波谱法之偶合常数(2)(2)二级图谱：二级图谱：二级图谱：二级图谱：由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱(second order spectrum)(second order spectrum)或称为高级图谱。或称为高级图谱。或称为高级图谱。或称为高级图谱。特征：特征：特征：特征：不服从不服从不服从不服从n+1n+1律。律。律。律。核间干扰强，核间干扰强，核间干扰强，核间干扰强，/J/J 10J10，从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出从谱图中可直接读出 和和和和J J，多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂多重峰的中间位置是该组质子的化学位移，多重峰的裂矩是偶合常数。矩是偶合常数。矩是偶合常数。矩是偶合常数。41核磁共振波谱法之偶合常数(2)(2)二级图谱：二级图谱：二级图谱：二级图谱：由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱由高级偶合形成的图谱称为二级图谱或二级光谱(second order spectrum)(second order spectrum)或称为高级图谱。或称为高级图谱。或称为高级图谱。或称为高级图谱。特征：特征：特征：特征：不服从不服从不服从不服从n+1n+1律。律。律。律。核间干扰强，核间干扰强，核间干扰强，核间干扰强，/J10J10，光谱，光谱，光谱，光谱复杂。复杂。复杂。复杂。多重峰高比不服从二项式各项系数比。多重峰高比不服从二项式各项系数比。多重峰高比不服从二项式各项系数比。多重峰高比不服从二项式各项系数比。和和和和J J不能从谱图中直接读出，不能从谱图中直接读出，不能从谱图中直接读出，不能从谱图中直接读出，化学位移一般不是多重峰的中间化学位移一般不是多重峰的中间化学位移一般不是多重峰的中间化学位移一般不是多重峰的中间位置，位置，位置，位置，偶合常数和化学位移偶合常数和化学位移偶合常数和化学位移偶合常数和化学位移需由计算求得。需由计算求得。需由计算求得。需由计算求得。1010、高磁场强度的仪器：、高磁场强度的仪器：、高磁场强度的仪器：、高磁场强度的仪器：可以使高级偶合变成简单偶合。可以使高级偶合变成简单偶合。可以使高级偶合变成简单偶合。可以使高级偶合变成简单偶合。现在现在现在现在900MHz900MHz的仪器已有商品。的仪器已有商品。的仪器已有商品。的仪器已有商品。42核磁共振波谱法之偶合常数作业：作业：1、课本、课本P3051、5、6、7、9、10、11、162、学习指导相应习题。、学习指导相应习题。43核磁共振波谱法之偶合常数