-乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯课件

第十四章第十四章乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯1 一一.酮酸酯酮酸酯含有含有活性亚甲基活性亚甲基，在碱性试剂存，在碱性试剂存在下可以发生在下可以发生烃化烃化和和酰化酰化反应。反应。21.克莱森（克莱森（Claisen）缩合）缩合 在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生在醇钠等碱性试剂存在下，两分子酯之间缩合生成成 酮酸酯的反应。酮酸酯的反应。1)乙酰乙酸乙酯的合成乙酰乙酸乙酯的合成+3机理：机理：+Pka=11+Pka=11Pka=16乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯4注：具有两个注：具有两个氢的酯用醇钠处理，一般都可顺利氢的酯用醇钠处理，一般都可顺利 地发生酯缩合反应。地发生酯缩合反应。只有一个只有一个-H，必须用强碱作催化剂，才能使反应进行。必须用强碱作催化剂，才能使反应进行。5若若两两种种酯酯的的氢氢不不同同，缩缩合合后后得得到到一一个个混混合合物物，没没有有制制备备价价值值。但但用用一一个个有有氢氢的的酯酯和和一一个个没没有有氢氢的的酯缩合得到一种酯，有制备价值。酯缩合得到一种酯，有制备价值。2).交叉克莱森（交叉克莱森（Claisen）缩合缩合常用的无常用的无氢的酯：氢的酯：6+73).迪克曼缩合分子内的酯缩合迪克曼缩合分子内的酯缩合8迪克曼缩合用来制备迪克曼缩合用来制备五元环，六元环的酮五元环，六元环的酮。9练习：写出下列反应的主要产物：练习：写出下列反应的主要产物：或10112.酮酸酯的性质酮酸酯的性质1).酮式酮式烯醇式烯醇式平衡平衡实验证明乙酰乙酸乙酯的结构是两种形式的混合物实验证明乙酰乙酸乙酯的结构是两种形式的混合物:92.5%7.5%互变异构现象互变异构现象12132).酮酸酯的水解酮酸酯的水解稀碱稀碱中水解成酮酮式分解中水解成酮酮式分解浓碱中水解成酸酸式分解浓碱中水解成酸酸式分解+14+二二.乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯合成法151.乙酰乙酸乙酯合成法乙酰乙酸乙酯合成法16过程：过程：上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一个用途：上述是乙酰乙酸乙酯在合成上的第一个用途：制备甲基酮。制备甲基酮。17乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：乙酰乙酸乙酯在合成上的第二个用途：制备制备1,3二酮。二酮。18乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：乙酰乙酸乙酯在合成上的第三个用途：制备制备1，4二酮。二酮。19乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：乙酰乙酸乙酯在合成上的第四个用途：制备酮酸。制备酮酸。20练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物练习：以乙酸乙酯为原料合成下列化合物21解：解：1）222）233）24（1）3乙基乙基2戊酮戊酮（2）甲基丙酸甲基丙酸（3）戊戊酮酸酸 (4)2,7辛二辛二酮练习：练习：以甲醇、乙醇为原料，通过乙酸以甲醇、乙醇为原料，通过乙酸乙酯合成下列化合物乙酯合成下列化合物25小结小结26三三.丙二酸酯合成法丙二酸酯合成法制法：制法：271).合成一元羧酸合成一元羧酸282).合成二元羧酸合成二元羧酸29除除乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性乙酰乙酸乙酯，丙二酸二乙酯外还有下列一些含活性亚甲基的试剂：亚甲基的试剂：30练习：练习：以甲醇、乙醇为原料，通过丙二以甲醇、乙醇为原料，通过丙二酸酯法合成下列化合物酸酯法合成下列化合物（1）甲基丁酸甲基丁酸（2）3甲基己二酸甲基己二酸（3）异己酸（）异己酸（CH3)2CHCH2CH2COOH（4）环丁丁烷甲酸甲酸31