紫外-可见光分光光度法课件

紫外紫外-可见可见吸收光谱分析法吸收光谱分析法12.1紫外-可见吸收光谱分析法概述2.1.1特点特点灵敏度高：灵敏度高：测定下限可达测定下限可达10-510-6molL-1,10-4%10-5%准确度准确度能够满足微量组分的测定要求：能够满足微量组分的测定要求：相对误差相对误差25（12）操作操作简便快速简便快速应用广泛应用广泛 基于被测物质的分子对紫外基于被测物质的分子对紫外-可见光具有选择性可见光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。吸收的特性而建立起来的分析方法。2波长范围：波长范围：100 800 nm。远紫外区：远紫外区：100 200 nm；近紫外区：近紫外区：200 400 nm；可见光区：可见光区：400 800 nm。紫外吸收光谱：价电子能级跃迁。结构鉴定和定量分析。电子跃迁同时，伴有振动转动能级的跃迁，带状光谱。最大吸收峰的波长max和相应的摩尔吸光系数max反映了构成有机分子部分结构的发射团的特征。32.1.2电子跃迁与分子吸收光谱物质分子内部三种运动形式：（1）电子相对于原子核的运动。（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动。（3）分子本身绕其重心的转动。分子有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。分子的内能：电子能量Ee、振动能量Ev、转动能量Er 即:EEe+Ev+Er evr 4能级跃迁能级跃迁 电子能级间跃迁的同时，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而呈现宽谱带。5 由图可见，在每一个电子能级上有许多间距较小的振动能级，在每一个振动能级上又有许多间距更小的转动能级。由于这个原因，处在同一电子能级的分子，可能因振动能量不同而处于不同的能级上。同理，处于同一电子能级和同一振动能级上的分子，由于转动能量不同而处于不同的能级上。当用光照射分子时，分子就要选择性的吸收某些波长（频率）的光而由较低的能级E跃迁到较高能级E上，所吸收的光的能量就等于两能级的能量之差：E=EE 光的频率为：=E/h 或光的波长为：=hc/E6 由于分子选择性的吸收了某些波长的光，所以这些光的能量就会降低，将这些波长的光及其所吸收的能量按一定顺序排列起来，就得到了分子的吸收光谱。吸收光谱。7分子吸收光谱类型分子吸收光谱类型 远红外光谱、红外光谱、紫外-可见光谱三类。分子的转动能级跃迁，需吸收波长为远红外光，因此，形成的光谱称为转动光谱或远红外光谱。分子的振动能级差一般需吸收红外光才能产生跃迁。在分子振动时同时有分子的转动运动。这样，分子振动产生的吸收光谱中，包括转动光谱，故常称为振-转光谱。由于它吸收的能量处于红外光区，故又称红外光谱。电子的跃迁吸收光的波长主要在真空紫外到可见光区，对应形成的光谱，称为电子光谱或紫外-可见吸收光谱。82.1.3光的选择性吸收与物质颜色的关系：光的选择性吸收与物质颜色的关系：1可见光的颜色和互补色：可见光的颜色和互补色：在可见光范围内，不同波长的光的颜色在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不同的。平常所见的白光（日光、白炽灯是不同的。平常所见的白光（日光、白炽灯光等）是一种复合光，它是由各种颜色的光光等）是一种复合光，它是由各种颜色的光按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它分解成可将它分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等不同颜色的单色光。等不同颜色的单色光。白光除了可由所有波长的可见光复合得到外，还可由适当的两种颜色的光按一定比例复合得到。能复合成白光的两种颜色的光叫互补色光。9/nm颜色颜色互补光互补光400 450紫紫黄绿黄绿450 480蓝蓝黄黄480 490绿蓝绿蓝橙橙490 500蓝绿蓝绿红红500 560绿绿红紫红紫560 580黄绿黄绿紫紫580 610黄黄蓝蓝610 650橙橙绿蓝绿蓝650 760红红 分子对光的吸收与吸收光谱分子对光的吸收与吸收光谱不同颜色的可见光波长及其互补光不同颜色的可见光波长及其互补光蓝绿蓝绿10物质的颜色与吸收光的关系物质的颜色与吸收光的关系：当白光照射到物质上时，如果物质对白光中当白光照射到物质上时，如果物质对白光中某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显某种颜色的光产生了选择性的吸收，则物质就会显示出一定的颜色。物质所显示的示出一定的颜色。物质所显示的颜色是吸收光的互颜色是吸收光的互补色。补色。完全吸收完全吸收完全透完全透过过吸收黄色光吸收黄色光光谱示意光谱示意表观现象示意表观现象示意复合光复合光11物质颜色物质颜色吸收光吸收光物质颜色物质颜色吸收光吸收光颜色颜色波长范围波长范围（nmnm）颜色颜色波长范围波长范围(nm)(nm)黄绿黄绿紫紫400400450450紫紫绿绿560560580580黄黄蓝蓝450450480480蓝蓝黄黄580580600600橙橙绿蓝绿蓝480480490490绿蓝绿蓝橙橙600600650650红红蓝绿蓝绿490490500500蓝绿蓝绿红红650650760760紫红紫红绿绿50050056056012Cr2O72-、MnO4-的的吸收光谱吸收光谱300400500600700/nm350525545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2Absorbance35014苯苯和和甲苯甲苯在环己烷中的吸收光谱在环己烷中的吸收光谱苯苯(254nm)甲苯甲苯(262nm)A 230 250 270 15不同物质吸收光谱的形状以及不同物质吸收光谱的形状以及 max 不同不同定性分析的基础定性分析的基础同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形同一物质，浓度不同时，吸收光谱的形状相同状相同，Amax 不同不同定量分析的基础定量分析的基础16吸收曲线（吸收光谱）及最大吸收波长吸收曲线（吸收光谱）及最大吸收波长1吸收曲线：每一种物质对不同波长光的吸收程度是不同的。如果我们让各种不同波长的光分别通过被测物质，分别测定物质对不同波长光的吸收程度。以波长为横坐标，吸收程度为纵坐标作图所得曲线。300400500600700/nm350525545Cr2O72-MnO4-1.00.80.60.40.2Absorbance350Cr2O72-、MnO4-的吸收光谱的吸收光谱172、吸收峰和最大吸收波长、吸收峰和最大吸收波长 max 吸收曲线表明了某种物质对不同波长光的吸收能力分布。曲线上的各个峰叫吸收峰。峰越高，表示物质对相应波长的光的吸收程度越大。其中最高的那个峰叫最大吸收峰，它的最高点所对应的波长叫最大吸收波长，用max表示。3物质的吸收曲线和最大吸收波长的特点：物质的吸收曲线和最大吸收波长的特点：1）不同的物质，吸收曲线的形状不同，最大吸收波长不同。2）对同一物质，其浓度不同时，吸收曲线形状和最大吸收波长不变，只是吸收程度要发生变化，表现在曲线上就是曲线的高低发生变化。183)吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的依据之一。4)不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在max 处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。5)在max 处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。192.1.4 光吸收基本定律光吸收基本定律:朗伯朗伯-比尔定律比尔定律朗伯定律朗伯定律:(1760)(1760)A=lg(I0/It)=k1b 当入射光的当入射光的 ,吸光物质的吸光物质的c 一定时一定时,溶溶液的吸光度液的吸光度A与液层厚度与液层厚度b成正比成正比.比尔定律比尔定律(1852)1852)A=lg(I0/It)=k2c 当入射光的当入射光的 ,液层厚度液层厚度b 一定时一定时,溶液溶液的吸光度的吸光度A与吸光物质的与吸光物质的c成正比成正比.20朗伯朗伯-比尔定律比尔定律意义意义:当一束平行单色光通过均匀、透明当一束平行单色光通过均匀、透明的吸光介质时，其吸光度与吸光质点的吸光介质时，其吸光度与吸光质点的浓度和吸收层厚度的乘积成正比的浓度和吸收层厚度的乘积成正比.A=lg(I0/It)=kbc21透光率透光率(透射比）透射比）T（Transmittance）A=lg(I0/It)=lg(1/T)=lgT =Kbc吸光度吸光度A (Absorbance）I0It入射光入射光透过光透过光22吸光度吸光度A、透射比透射比T与浓度与浓度c 的关系的关系AT(%)cA=kbc1.00.80.60.40.2100 80 60 40 2023比例常数比例常数K的几种表示方法：的几种表示方法：吸收定律的数学表达式中的比例常数叫“吸收系数”，它的大小可表示出吸光物质对某波长光的吸收本领（即吸收程度）。它与吸光物质的性质、入射光的波长及温度等因素有关。另外，K的值随着b和c的单位不同而不同。下面就介绍K的几种不同的表示方法。24K 吸光系数吸光系数 Absorptivitya 的单位的单位:Lg-1cm-1当当c的单位用的单位用gL-1表示时，表示时，K叫叫“吸光系数吸光系数”，用用a 表示，表示，Aa b c它表示的是当它表示的是当c=1g/L、b=1cm时溶液的吸光时溶液的吸光度。度。的单位的单位:Lmol-1cm-1当当c的单位用的单位用molL-1表示时，表示时，K叫叫“摩尔吸光系摩尔吸光系数数”用用 表示表示.摩尔吸光系数摩尔吸光系数 Molar Absorptivity A b c 它表示的是它表示的是当当c=1mol/L，b=1cm时时，物质对波长，物质对波长为为的光的的光的吸光度吸光度。25对于K的这两种表示方法，它们之间的关系为：=aMM为吸光物质的分子量。和a的大小都可以反映出吸光物质对波长为的单色光的吸收能力。但更常用和更好的是用来表示吸光物质对波长为的光的吸收能力。摩尔吸光系数越大，表示物质对波长为的光的吸收能力越强，同时在分光光度法中测定的灵敏度也越大。26吸光度与光程的关系吸光度与光程的关系 A=abc 0.10b0.202b0.00光源光源检测器检测器显示器显示器参参比比27吸光度与浓度的关系吸光度与浓度的关系 A=abc0.10c0.202 2c0.00光源光源检测器检测器显示器显示器参参比比28吸光度与波长的关系吸光度与波长的关系 A=abc0.00红红0.10红红0.00光源光源检测器检测器显示器显示器参参比比蓝绿光蓝绿光红光红光29朗伯朗伯-比尔定律的适用条件比尔定律的适用条件1.单色光单色光 应选用应选用 max处或肩峰处测定处或肩峰处测定.3.稀溶液稀溶液 浓度增大，分子之间作用增强浓度增大，分子之间作用增强.2.吸光质点形式不变吸光质点形式不变 离解、络合、缔合会破坏线性关系离解、络合、缔合会破坏线性关系,应控制条件应控制条件(酸度、浓度、介质等酸度、浓度、介质等).30溶液浓度的测定溶液浓度的测定A b c工作曲线法工作曲线法(校准曲线校准曲线)朗伯朗伯-比尔定律的分析应用比尔定律的分析应用 0 1.0 2.0 3.0 4.0 c(mg/mL)A。*0.800.600.400.200.00Axcx31例题：已知某化合物的相对分子量为251，将此化合物用已醇作溶剂配成浓度为0.150 m mol L-1溶液，在480nm处用2.00cm吸收池测得透光率为39.8%，求该化合物在上述条件下的摩尔吸光系数和吸光系数。解：已知溶剂浓度c=0.150mmo l.L-1，b=2.00cm,T=0.398,由Lambert-Beer定律得：（480nm）=A/cb =-lg0.398/0.15010-3 2.00 =1.33 103(L mol-1 cm-1)由=aM,得:a=/M=/251=5.30(L g-1 cm-1)32实际溶液对吸收定律的偏离及原因：1.偏离：被测物质浓度与吸光度不成线性关系的现象，如下图。AC33偏离吸收定律的原因：1)入射光为非单色光：严格地说吸收定律只适用于入射光为单色光的情况。但在紫外可见光分光光度法中，入射光是由连续光源经分光器分光后得到的，这样得到的入射光并不是真正的单色光，而是一个有限波长宽度的复合光，这就可能造成对吸收定律的偏离。对非单色光引起的偏离，其原因是由于同一物质对不同波长的光的摩尔吸光系数不同造成的。所以只要在入射光的波长范围内，摩尔吸光系数差别不是太大，由此引起的偏离是较小的。342)非平行光和光的散射：当入射光是非平行光时，所有光通过介质的光的光程不同，引起小的偏离。另外，当溶液中含有悬浮物或胶粒等散射质点时，入射光通过溶液时就会有一部分光因散射而损失掉，使透过光强度减小，测得的吸光度增大，从而引起偏离吸收定律。3)化学因素引起的偏离：1）离解作用;2）酸效应;3）溶剂作用;35a）离解作用：在可见光区域的分析中常常是将待测组分同某种试剂反应生成有色配合物来进行测定的。有色配合物在水中不可避免的要发生离解，从而使得有色配合物的浓度要小于待测组分的浓度，导致对吸收定律的偏离。特别是在稀溶液中时，更是如此。b）酸效应：如果待测组分包括在一种酸碱平衡体系中，溶液的酸度将会使得待测组分的存在形式发生变化，而导致对吸收定律的偏离。c）溶剂作用：溶剂对吸收光谱的影响是比较大的，溶剂不同时，物质的吸收光谱不同。362.1.5 吸光度的加和性与吸光度的测量吸光度的加和性与吸光度的测量 A=A1+A2+An 用参比溶液调用参比溶液调T=100%（A=0），），再测样品溶液再测样品溶液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，溶剂、试剂对光的吸收等溶剂、试剂对光的吸收等。372.2 光度分析的方法和仪器光度分析的方法和仪器方便、灵敏，准确度差方便、灵敏，准确度差.常用于限界分常用于限界分析析.8.2.1 光度分析的几种方法光度分析的几种方法1.目视比色法目视比色法观察方向观察方向空白空白c1c2c3c4382.光电比色法光电比色法光电比色计结构示意图光电比色计结构示意图通过滤光片得一窄范围的光通过滤光片得一窄范围的光(几十几十nm)393.吸光光度法和分光光度计吸光光度法和分光光度计光源光源单色器单色器吸收池吸收池检测系统检测系统分光光度计的基本组成分光光度计的基本组成通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光通过棱镜或光栅得到一束近似的单色光.波长可调波长可调,故选择性好故选择性好,准确度高准确度高.41分光光度计的主要部件分光光度计的主要部件光源：光源：发出所需波长范围内的连续光谱，有足够发出所需波长范围内的连续光谱，有足够 的光强度的光强度,稳定。稳定。可见光区：可见光区：钨灯，碘钨灯钨灯，碘钨灯(3202500nm)紫外区：紫外区：氢灯，氘灯氢灯，氘灯(180375nm)氙灯氙灯：紫外、可见光区紫外、可见光区均可用作光源均可用作光源/nm钨灯（钨灯（热辐射光源热辐射光源）40040060060080080010001000氙灯氙灯（气体放电光源气体放电光源）氢灯氢灯强度强度42氙灯氙灯氢灯氢灯钨灯钨灯43单色器：单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光的将光源发出的连续光谱分解为单色光的 装置。装置。棱镜：棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同依据不同波长光通过棱镜时折射率不同.玻璃玻璃3503200nm,石英石英1854000 nm入射狭缝入射狭缝准直透镜准直透镜棱镜棱镜聚焦透镜聚焦透镜出射狭缝出射狭缝白光白光红红紫紫1 12 2800 600 50040044光栅：光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等等宽度等间距间距条条痕痕(600、1200、2400条条/mm)。利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。利用光通过光栅时发生衍射和干涉现象而分光。波长范围宽波长范围宽,色散均匀色散均匀,分辨性能好分辨性能好,使用方便使用方便.平面透射光栅平面透射光栅反射光栅（广泛使用）反射光栅（广泛使用）光栅衍射示意图光栅衍射示意图M1M2出出射射狭狭缝缝光屏光屏透透镜镜平面透平面透射光栅射光栅45吸收池吸收池(比色皿比色皿)：用于盛待测及参比溶液。：用于盛待测及参比溶液。可见光区：光学玻璃池可见光区：光学玻璃池 紫外区：石英池紫外区：石英池检流计检流计（指示器）：（指示器）：低档仪器：刻度显示低档仪器：刻度显示 中高档仪器：数字显示，自动扫描记录中高档仪器：数字显示，自动扫描记录检测器检测器：利用光电效应，将光能转换成：利用光电效应，将光能转换成 电流讯号。电流讯号。光电池，光电管，光电倍增管光电池，光电管，光电倍增管46硒光电池（硒光电池（Barrier-layer photocell）适用于适用于300-800 nm,在在500-600 nm范围最灵敏。范围最灵敏。Se阴极阴极Au，Ag半导体半导体h 阳极阳极47光电管光电管(Phototube)h（片）（片）红敏管红敏管 625-1000 nm蓝敏管蓝敏管 200-625 nm48光电倍增管光电倍增管(Photomultiplier Tube,PMT)1个个光子可产生光子可产生106107个电子个电子160-700 nm49吸光光度法仪器主要差异比较吸光光度法仪器主要差异比较可见光可见光（380780nm）紫外光紫外光（200380nm)中红外中红外（2.550 m)光源光源钨灯钨灯碘钨灯碘钨灯3202500氢灯氢灯氘灯氘灯180375硅碳棒硅碳棒（红外线）（红外线）吸收池吸收池材料材料玻璃玻璃（3503200）石英石英（1854000）NaCl晶体晶体511.单光束分光光度计单光束分光光度计可变波长单光束紫外可变波长单光束紫外-可见分光光度计示意图可见分光光度计示意图8.2.2 分光光度计的基本类型分光光度计的基本类型522.双光束分光光度计双光束分光光度计参比池参比池检测器检测器滤光片或滤光片或单色器单色器放大器放大器样品池样品池光源光源 hv光子检测器光子检测器反光镜反光镜反光镜反光镜透明部分透明部分扇形镜扇形镜 正面图正面图扇形镜扇形镜反光镜反光镜栅镜栅镜双光束型可以消除光源强度变化的影响双光束型可以消除光源强度变化的影响.53多通道仪器多通道仪器（Multichannel Instruments）光电二极管阵列光电二极管阵列(通常具有通常具有316个硅二极管个硅二极管)photodiode arrays(PDAs)同时测量同时测量200820nm范围内的整个光谱范围内的整个光谱,比单个比单个检测器快检测器快316倍倍,信噪比增加信噪比增加3161/2 倍倍.3.其他类型分光光度计其他类型分光光度计纤维光度计纤维光度计将光度计放入样品中将光度计放入样品中,原位测量原位测量.对环境和过对环境和过程监测非常重要程监测非常重要.54HP 8452A多通道二极管阵列分光光度计多通道二极管阵列分光光度计55镀铝反射镜镀铝反射镜纤维光度计示意图纤维光度计示意图56纤维光度计纤维光度计572.3 吸光光度法的灵敏度与准确度吸光光度法的灵敏度与准确度2.3.1 灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法 1.摩尔吸光系数摩尔吸光系数()2.A=b c =A/bc (Lmol-1cm-1)越大越大,灵敏度越高灵敏度越高:105为高灵敏度为高灵敏度.58 2.Sandell(桑德尔桑德尔)灵敏度灵敏度(S)定义：定义：截面积为截面积为1cm2的液层在一定波长或波段处，的液层在一定波长或波段处，测得吸光度为测得吸光度为0.001时所含物质的量。时所含物质的量。用用S表示，单位表示，单位：gcm-2A=bc=0.001 bc 0.001/S小小灵敏度高灵敏度高;相同的物质相同的物质,M小则灵敏度高小则灵敏度高.变换单位变换单位:bcmcmol/L=bcM106 g/1000cm259例例1 邻二氮菲光度法测铁邻二氮菲光度法测铁(Fe)=1.0mg/L,b=2cm,A=0.38 计算计算 、S 和和解：解：c(Fe)=1.0 mg/L=1.010-3/55.85 =1.810-5(molL-1)S=M/=55.85/1.1104=0.0051(g g/cm2)或或60 c=1.0mg/L=1.010-3 g/1000mL =1.010-4 g/100mL61例例2 比较用以下两种方法测比较用以下两种方法测Fe的灵敏度的灵敏度.B.用用4,7-二苯基邻二氮菲光度法测定铁二苯基邻二氮菲光度法测定铁5332.2104 Lmol-1cm-1S=55.85/(2.2104)0.0025(gcm-2)B方法比方法比A方法的灵敏度高方法的灵敏度高.A.用邻二氮菲光度法测定铁时，用邻二氮菲光度法测定铁时，5081.1104 Lmol-1cm-1S=55.85/(1.1104)0.0051(gcm-2)622.3.2 准确度准确度仪器测量误差仪器测量误差100806040200T/%c1 c2 c3 T T T-透光率读数误差透光率读数误差c c1c1 c2c2 c3c310 4;选择性好选择性好;显色剂在测定波长处无明显吸收显色剂在测定波长处无明显吸收,对照性好对照性好,max 60 nm;反应生成的有色化合物反应生成的有色化合物组成恒定，稳定组成恒定，稳定;显色条件易于控制，显色条件易于控制，重现性好重现性好.692.4.2 显色条件的确定显色条件的确定c(R)c(R)c(R)1.显色剂用量显色剂用量（c(M)、pH一定）一定）Mo(SCN)32+浅红浅红Mo(SCN)5 橙红橙红Mo(SCN)6-浅红浅红Fe(SCN)n3-n702.显色反应酸度显色反应酸度（c(M)、c(R)一定）一定）pH1pH *n *n *93跃迁跃迁 max(nm)*150(200)n *200100300n *20080010100 *200104190CH2CH2 CH2135（CC）CH3CH2CH3135（CC）CH3CH3125（CH）CH4max（nm）饱和烃类饱和烃类 *跃迁跃迁(饱和烃类饱和烃类)（作溶剂）（作溶剂）94 max(nm)max(nm)H2O1671480CH3OCH31842520CH3OH183150CH3NH2215600CH3Cl173200(CH3)2NH220100CH3Br204200(CH3)3N227900CH3I258365 n *跃迁（含具跃迁（含具n电子的杂原子）电子的杂原子）95n*跃迁跃迁（带孤对电子的杂原子与其他（带孤对电子的杂原子与其他 键共轭）键共轭）280300饱和醛酮饱和醛酮1000(n*)16(n*)186280CH3COCH3异辛烷异辛烷22280CH3NO2EtOH5339CH3NNCH3H2O60214CH3CONH2EtOH41204CH3COOH max(nm）介质介质96*跃迁（不饱和烃类跃迁（不饱和烃类)6000173CH三三CH14000175CH2CH2 max(nm）*跃迁跃迁的的 max短，短，大大,n*跃迁跃迁的的 max长，长，小小.97电荷迁移跃迁（荷移光谱）电荷迁移跃迁（荷移光谱）特点：谱带宽特点：谱带宽,吸收强度大吸收强度大,maxmax处的处的可大于可大于10104 4。Fe3SCN-Fe2SCN（分子内氧化还原）分子内氧化还原）h RN1R2Rh DADA-e e给予体给予体 e e接受体接受体e e给予体给予体e e接受体接受体N1R2-+h CROCRO-+h 982.6.2 有机分子中的生色团与助色团有机分子中的生色团与助色团严格地说，只有含有不饱和基团或孤对电子的基团，严格地说，只有含有不饱和基团或孤对电子的基团，才是才是生色团生色团（n*，*）CC，CH，*150nmn*，*:CO CCO:n*，*CO，CSn*,*200nm:CN，CCl：:CC ,C C *,*200nm（孤立双键孤立双键 200nm）生色团生色团类类 型型99不饱和基团助色效应大不饱和基团助色效应大256 261 264 282 320276(K带带)苯环苯环B带带max(nm)CH3ClCH=CH2C CH3O常见常见助色团助色团及其助色效应及其助色效应(红移红移 max增大增大):FCH3ClBrOHOCH3NH2NHCH3 N(CH3)2 NHC6H5 max蓝移蓝移水水乙醇乙醇己烷己烷A 114溶剂极性增大溶剂极性增大，*吸收吸收红移红移CH3溶剂效应溶剂效应无溶剂效应无溶剂效应 E1 E2 E2 E1 max红移红移 异亚丙基丙酮异亚丙基丙酮例：例：异亚丙异亚丙基丙酮基丙酮305309315329n*243237238230 *水水甲醇甲醇氯仿氯仿正己烷正己烷溶剂溶剂极性增大极性增大 max蓝移蓝移 max红移红移115溶剂极性影响的结论溶剂极性影响的结论:1.非极性溶剂可见精细结构非极性溶剂可见精细结构;2.pH影响分子构型影响分子构型,因此影响物质对光的吸收因此影响物质对光的吸收.3.利用溶剂效应可区别利用溶剂效应可区别 *(红移红移)还是还是 n *(蓝移蓝移);4.比较光谱时比较光谱时,溶剂要相同溶剂要相同.116常用溶剂的光学透明区常用溶剂的光学透明区CHCl3245乙醚乙醚210苯苯280环己烷环己烷210己烷己烷210CCl4265正丁醇正丁醇210庚烷庚烷210DMF270二氯甲烷二氯甲烷235甲醇甲醇215丙酮丙酮330二氧六环二氧六环235异辛烷异辛烷210吡啶吡啶303乙醇乙醇210水水191硝基甲烷硝基甲烷380大于以上波长时使用大于以上波长时使用对溶剂的要求对溶剂的要求1.低极性低极性 2.易溶解被测物易溶解被测物3.稳定稳定 4.在样品的吸收光谱区无明显吸收在样品的吸收光谱区无明显吸收117